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聚合物载体-稀土金属络合物的研究——Ⅴ.聚(乙烯-丙烯酸)钕的合成及其对丁二烯聚合的催化活性
被引:6
作者:
于广谦
李玉良
机构:
[1] 中国科学院长春应用化学研究所
来源:
关键词:
EAA;
Nd;
催化活性;
丁二烯聚合;
稀土金属络合物;
稀土化合物;
聚合速度;
芳香烃溶剂;
丙烯酸;
乙烯;
烯烃;
聚合物载体;
D O I:
暂无
中图分类号:
学科分类号:
摘要:
合成了不同Nd含量的聚(乙烯-丙烯酸)钕(EAA·Nd)。元素分析和红外光谱表明,EAA·Nd中不再含氯,并且Nd是与COO-相连的。由vasCOO-和vs COO-振动频率差和COO-的O1s电子结合能谱数据可以认为COO-和Nd成键形成具有双配位键的结构(B)。 由EAA·Nd组成的催化体系对丁二烯聚合具有较高的催化活性。在Nd/—COOH(摩尔比)=0.17时活性最高。当Cl/Nd(原子比)=3时,活性最高,聚丁二烯的特性粘数最小,随着Al/Nd(摩尔比)的增加,催化活性逐渐提高。聚丁二烯的顺-1,4含量不受Cl/Nd和Al/Nd的影响,顺-1,4含量大于98%。丁二烯在不同溶剂中的聚合速度明显不同,在己烷中的聚合速度大大高于在芳香烃溶剂中的聚合速度,发现随着芳香烃溶剂碱性的增加,聚合速度逐渐降低,这是由于芳香溶剂和单体对催化剂Nd竞争配位的结果。
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