还原态磷钼钒杂多酸H3+nPMo12-nV_nO40（n=0,2,4）的IR和ESR研究

被引：4

作者：

曲淑华

詹瑞云

吴越

机构：

[1] 中国科学院长春应用化学研究所

来源：

中国科学(B辑化学生物学农学医学地学) | 1988年 / 03期

关键词：

磷钼钒杂多酸; n=0,2,4; n)PMo; n)V_nO; n; ESR; 还原态; IR;

D O I：

暂无

中图分类号：

学科分类号：

摘要：

本文用IR,ESR和18O同位素交换研究了磷钼钒杂多酸Keggin结构中不同氧键（Ob,Op,O_t）的可还原度和可交换性以及还原过程中杂多酸结构的变化。结果表明,氧键的可还原度按Ob>>Op≈OT变化,V取代Mo对不同氧键的可还原度有明显影响:Ob增大,而oP和OT降低。Ob,Op,O_t同18O的交换没有区別,相对地说,含钒杂多酸中的氧不如PMo12中的那样易于进行同位素交换。ESR谱指出,PMo12（n=0）在还原过程中生成二种配位不同的Mo5+离子,g值各为此g⊥A=1.971,g∥A=1.912和g⊥B=1.965,g∥B=1.861,分别属于畸变八面体和四方锥体。V取代Mo后只有V的ESR谱,还原起始阶段形成VO2+或V4+（OH）配位状态。畸变八面体的g值为g⊥=1.983,g∥=1.932;最后生成含V4+的畸变四面体,g∥=1.932。根据实验结果认为在气相催化反应中端氧（O_t,M=O）对还原电子起定域作用,而Ob则具有传递电子的作用。

引用

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