镧系三氟化物的SCF-X-SW研究

被引：10

作者：

闵新民

沈尔忠

江元生

游效曾

机构：

[1] 吉林大学理论化学研究所

[2] 南京大学配位化学研究所长春

[3] 长春

[4] 南京

来源：

化学学报 | 1990年 / 10期

关键词：

成键轨道; 稀土氟化物; 次序; 能级; 计算值; 实验值; 场论; 相对论; 成键; SW;

D O I：

暂无

中图分类号：

学科分类号：

摘要：

对10个镧系元素（Ln）三氟化物进行了非相对论和相对论SCF-Xa-SW计算,通过能级、分子轨道、结合能及布居数对比,讨论化学键本质:共价键中4f轨道的作用及相对论效应。结果表明,在LnF3中Ln原子轨道参与成键的次序是:轻稀土d>f>p>s,而重稀土则有f>d>p>s。相对论效应使Ln4f能级上移,扩大了与F2p能级的距离,减弱成键。原子序数增大,Ln4f能级下移,与F2p能级距离缩小,使重稀土氟化物中成键增强。结合能计算值与实验值定性趋势一致。重稀土氟化物电离能的计算表明,相对论方案是获得定量符合所应该采用的。

引用

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