甲苯定向硝化的理论研究

被引：18

作者：

陈丽涛

肖鹤鸣

肖继军

机构：

[1] 南京理工大学化学系

来源：

化学学报 | 2003年 / 08期

关键词：

密度泛函理论; 定向硝化; 甲苯; 苯;

D O I：

暂无

中图分类号：

O621.2 [有机化合物性质];

学科分类号：

摘要：

运用密度泛函理论 (DFT)B3LYP方法 ,在 6 3 1G 基组水平上 ,全优化计算了硝酰阳离子NO+ 2 对苯和从o ,m ,p 位进攻甲苯的亲电取代硝化反应 .求得 4条反应途径上包括反应物、过渡态和Wheland中间体共 (4× 3 ) 12个反应驻点σ络合物的分子几何、电子结构、能量和IR光谱等性质 ,阐明了反应中无同位素效应的实验事实 ,求得各反应途径的活化能排序 :p >o >PhH >m 和σ络合物 (R ,TS或INT)的相对稳定化能排序 :p ArCH3 NO+ 2 >o ArCH3 NO+ 2 >m ArCH3 NO+ 2 >PhH NO+ 2 ,从而阐明了甲基对苯环致活 (或致钝 )以及增加甲苯硝化络合物稳定性的双重功能 ,对甲苯定向硝化的理论预示与实验结果相吻合

引用

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