通光藤甙元甲的化学结构

通光藤[Marsdenia tenacissima（Roxb.）Wight et Arn.]为云南民间抗癌药用植物。从其藤茎提取的粗甙经水解、皂化后得到一个新的主要甙元,称通光藤甙元甲（tenacigenin A）。通光藤甙元甲分子式 C21H32O5,熔点255—260℃,属 C21-甾体化合物,能用常法制得二乙酰化合物（Ⅲ）,三乙酰化物（Ⅳ）需在剧烈条件下才能得到。三个羟基中有两个可被氧化成六元环酮（Ⅵ）。另两个氧原子则以环氧的形式存在。通光藤甙元甲用醋酐和对甲苯磺酸于100℃加热30小时后得到3β、12β、14β-三乙酰-5α-甾烷-7（8）、9（11）-二烯-20-酮（Ⅸ）,后者用铂黑在醋酸中氢化得（Ⅹ）。据上述化学反应和红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱及质谱数据,作者提出通光藤甙元甲的结构为（Ⅰ）。