α-氰基丙烯酸乙酯阴离子聚合的密度泛函理论研究

被引：3

作者：

周亚红

卑凤利

杨绪杰

陆路德

汪信

机构：

[1] 南京理工大学化工学院

[2] 南京理工大学化工学院南京

[3] 江苏警官学院南京

[4] 南京

来源：

化学学报 | 2004年 / 24期

关键词：

密度泛函理论; α-氰基丙烯酸乙酯; 羟基; 溶剂效应;

D O I：

暂无

中图分类号：

O631.5 [聚合反应、缩聚反应];

学科分类号：

070305 ; 080501 ; 081704 ;

摘要：

运用密度泛函理论DFT B3LYP方法 ,在 6 3 1G 基组水平上 ,首次全优化计算了α 氰基丙烯酸乙酯与羟基反应势能面上的反应物、过渡态的分子几何、电子结构、能量、IR光谱和热力学性质 ,求得气相中反应的活化能为 13 83kJ·mol-1,引发速率常数数量级为 10 10 s-1,从热力学和动力学两方面阐明了阴离子聚合机理 .通过自洽反应场 (SCRF)B3LYP/ 6 3 1G 计算 ,系统研究了相对介电常数分别为 2 0 2 ,2 3 8,7 5 8和 12 3的溶剂对反应物和过渡态的结构和反应机理的影响 ,发现溶剂效应使过渡态的活化能随极性增大而下降 ,并使引发反应在极性溶剂中接近于无垒反应 .

引用

页码：2369 / 2373+2365 +2365

页数：6

共 6 条

[1] 采用阴离子、基团转移及自由基聚合方法合成旋光性聚甲基丙烯酸薄荷酯 [J].

徐永安 ;

薛宏 ;

张所波 ;

高连勋 ;

丁孟贤 .

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[2] 单分散高聚物的阴离子法合成 [J].

陈建刚 ;

王芳平 ;

龚光碧 ;

李毅 ;

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弹性体, 2003, (01) :44-46

[3] 聚α-氰基丙烯酸乙酯毫微米球的合成 [J].

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[4]

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