淀粉系高吸水性树脂反应中间体稳定性及反应活性的量子化学研究

被引：6

作者：

颜力楷

兰亚乾

苏忠民

仇永清

邵琛

李宝利

王荣顺

机构：

[1] 东北师范大学化学学院功能材料化学研究所

[2] 玉米淀粉深加工研究中心

来源：

高等学校化学学报 | 2003年 / 02期

关键词：

高吸水性树脂; 自由基; Ab initio; DFT;

D O I：

暂无

中图分类号：

O631 [高分子物理和高分子物理化学];

学科分类号：

摘要：

运用 ab initio UHF方法和 DFT UB3LYP方法在 6 -31 G基组水平下对淀粉系高吸水性树脂反应中间体的模型体系进行几何构型优化 .针对每类自由基对应得到的两种典型的构象异构体 ( 1 a,1 b和 2 a,2 b) ,进行稳定性和反应活性分析 .构型 1 a和 2 b的总能量相对较低 .比较 4个模型体系的前线分子轨道 ,构型 1 a的能隙较小 ,同时 HOMO能量较高 ,易给出电子 ,LUMO能量较低 ,易得电子 ,有利于电子转移 ,因而有较好的反应活性 .自由基自旋密度主要集聚在 C2或 C3上 ,未有较大弥散 ,同时也是前线 MO主要布居位置和重要的反应活性部位 .对构型 1 a与丙烯酸模型分子形成的复合物分析表明 ,两者的反应未经过过渡态 ,在瞬间即可完成 .

引用

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