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γ-辐照聚全氟乙丙烯的电子自旋共振研究 Ⅱ.真空中俘获自由基的自氧化过程
被引：1
作者：
薛鸿庆
钱军
机构：
[1] 不详
[2] 上海市测试技术研究所
[3] 不详
[4] 中国科学院上海原子核研究所
[5] 不详
来源：
关键词：
自由基;
氧化过程;
自氧化;
扩散系数;
氧化反应;
电子自旋共振;
电子顺磁共振;
磁共振;
聚全氟乙丙烯;
D O I：
暂无
中图分类号：
学科分类号：
摘要：
电子自旋共振（ESR）研究表明: （1）在真空中γ-辐照F46产生的俘获自由基暴露于空气后逐渐转化成过氧化自由基,其常温ESR谱为单峰,g=2.0148±0.0009,ΔHPP=18.9±1.5G. （2）F46真空中俘获自由基的自氧化反应是一个既受氧的扩散速度控制,又与自由基浓度有关的双因素控制的过程,而与自氧化反应的速度常数无关. （3）氧在γ-辐照F46中的扩散系数与自由基浓度有关,而与自由基种类无关.在自氧化过程中位于晶区的仲碳自由基…CF2-CF-CF2…从晶区内部快速“转移”到晶区表面与氧反应. （4）以ESR方法用单纯扩散动力学公式测定的氧在全氟型高聚物中的扩散系数,一般是以自由基浓度为函数的表观扩散系数,仅当自由基浓度足够低时(对于本文所采用的悬浮法F46薄膜样品而言,n≤2×1017spins/g)才能求得接近未辐照样品时的真实扩散系数. （5）用本法求得氧在悬浮法F46薄膜中的扩散系数D=1.6×10-7cm2/sec（20℃）.
引用
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页数：6
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