Zr-Mn-K催化剂超临界相合成甲醇与异丁醇的研究

用共沉淀法和超临界流体干燥法，分别制备了Ｚｒ－Ｍｎ－Ｋ沉淀型催化剂和超细催化剂．以正十一～十三烷的混合物为超临界介质，在反应温度３６０～４１０℃、合成气压力７．５ＭＰａ、ＧＨＳＶ１７００ｈ－１及介质压力２．０８ＭＰａ的实验条件下，分别考察了超细催化剂和沉淀催化剂的气相和超临界相催化合成气制甲醇、异丁醇的性能．气相和超临界相反应的研究均表明，超细催化剂催化合成异丁醇的活性高于沉淀催化剂；在超临界条件下反应，超细催化剂上产物的异丁醇含量较高（为２３％～３２％），甲醇含量为２２％～３３％，其它醇均在１０％左右．气相与超临界相反应结果的对比显示，超临界流体促进产物的脱附与传递，提高了ＣＯ的转化率．但超临界流体对甲烷的萃取作用强于对醇的萃取，醇选择性低于气相反应．在超临界条件下合成甲醇、异丁醇仍遵循异丁醇形成的链增长机理，超临界流体改变了链增长各步骤的相对速度，致使超临界相反应的产物分布不同于气相反应的产物分布．