用氯乙酸季戊四醇四酯(PT-Cl)和2-溴异丁酸季戊四醇四酯(PT-Br)引发苯乙烯的原子转移自由基聚合(ATRP)本体聚合。结果表明:产物的相对分子质量随单体的转化率增加而增加且接近理论值,呈现活性聚合特征;对合成的聚苯乙烯进行水解和醇解表征后显示,以PT-Cl为引发剂仅得到了两臂聚苯乙烯,而以PT-Br 为引发剂可以得到3~4 臂星状聚苯乙烯;以PT-Br为引发剂在[苯乙烯]∶[PT-Br]∶[溴化亚铜]∶[2,2′-联二吡啶]= 192∶1∶2∶6(摩尔比)的条件下研究了产物的臂数与单体转化率的关系,发现多官能引发剂上的卤原子是逐步引发的,单体转化率为30% 时得到的聚苯乙烯的平均臂数低于3,单体转化率增加到60% 后聚苯乙烯的平均臂数大于3。