磷钼钒杂多酸在苯直接羟化反应中的催化作用—H2O2活化机理的探讨

被引:9
作者
胥勃
吴越
机构
[1] 中国科学院长春应用化学研究所
关键词
磷钼钒杂多酸; H2O2; 杂多酸阴离子; 羟化反应; 活化机理; 催化作用;
D O I
暂无
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学科分类号
摘要
磷铝钒杂多酸(H3+nPMo12-nV_nO40)+H2O2体系在苯直接羟化反应中的催化行为和众所周知的Fenton试剂(Fe+++H2O2)完全不同。酚是羟化的唯一产物;H2O2分解动力学曲线呈“S”型。电子光谱数据表明,H2O2分解过程形成两种中间络合物。以此为依据,提出了磷钼钒杂多酸对H2O2活化和苯羟化的反应机理,认为杂多酸阴离子上的钒离子先和H2O2形成过渡的金属过酸型络合物,然后再按自催化机理转化成金属过氧络合物,后者在反应中起活化H2O2和羟化苯的活性种作用。按此反应机理所得的动力学公式可以对实验结果作出比较合理的解释。
引用
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页码:270 / 280
页数:11
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