用离子交换方法将单取代型Keggin结构杂多阴离子PW11O39Cr(H2O)4-,PW11TiO405-及PW11VO404-嵌入Zn-Al型阴离子粘土层间,获得了底面间距(d001)为(1.48±0.02)nm的新型层柱状微孔材料ZnAl-PW11Cr,ZnAl-PW11Ti及ZnAl-PW11V。根据27Al,31P MAS NMR测试结果,提出了PW11VO404-以其C2对称轴垂直于层板方向取向定位的立体层柱结构模型。发现它们对乙酸与正丁醇的酯化反应,比H型分子筛具有更高的酯化催化活性。