周期性密度泛函理论研究NO在Cu2O（111）表面上的吸附

被引：11

作者：

孙宝珍 ^{[1
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陈文凯 ^{[1
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刘书红 ^{[1
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曹梅娟 ^{[1
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陆春海 ^{[2
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许莹 ^{[1
]}

机构：

[1] 福州大学化学系

[2] 成都理工大学核技术与自动化工程学院

来源：

无机化学学报 | 2006年 / 07期

关键词：

密度泛函理论; 周期平板模型; NO; 吸附; Cu2O(111)非极性表面;

D O I：

暂无

中图分类号：

O647.31 [吸附理论];

学科分类号：

070304 ; 081704 ;

摘要：

运用广义梯度密度泛函理论(GGA)的PBE方法结合周期平板模型,在DND基组下,研究了NO以N端和O端两种吸附取向在Cu2O(111)非极性表面上的吸附。通过对不同吸附位置的吸附能和几何构型参数的计算和比较发现:表面上配位不饱和的铜离子(CuCUS)为活性吸附位;NO的N端吸附比O端吸附更为有利,N端吸附时吸附能可达到113.5kJ·mol-1,而O端情况下只有39.7kJ·mol-1;NO倾斜吸附在Cu2O(111)表面上,O端吸附时倾斜度更大。在两种吸附取向情况下,N-O键的伸缩振动频率都发生了较大的红移,N端吸附情况下红移150cm-1,O端时红移330cm-1。前线轨道分析表明,Cu与NO间的吸附作用主要是Cu的d轨道和NO的π*轨道间的相互作用。表面弛豫的计算表明,Cu2O(111)面的弛豫对O端吸附方式产生较大影响,考虑表面弛豫时O端吸附为很弱的化学吸附(吸附能为39.7kJ·mol-1),而没有考虑弛豫时吸附能为60.5kJ·mol-1。

引用

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