碳酸二甲酯与苯酚酯交换合成碳酸二苯酯的热力学性质及均相催化剂(英文)

在 2 98 .1 5 K,1 0 1 .32 5 k Pa条件下 ,液态碳酸二甲酯 ( DMC)的标准 Gibbs自由能和熵分别估算为 - 472 .3k J· mol- 1和 2 4 5 .2 J· mol- 1· K- 1。在 2 98K～ 5 2 3K计算了由 DMC和苯酚生成碳酸二苯酯 ( DPC)和苯甲醚反应的热力学性质 (Δr H0m,Δr S0m,Δr G0m 和平衡常数 )。计算出的热力学性质表明 ,DMC和苯酚酯交换合成 DPC反应是吸热的 ,并且在热力学上是不利的。研究了n- Bu2 Sn O,Ti( OC4 H9) 4,Al Cl3和 Zn Cl2 四种酯交换法合成 DPC反应的催化剂 ,其中 n-Bu2 Sn O具有最高的催化活性。热力学计算和实验结果均表明 ,合成 DPC反应的最佳温度为45 3K。当以 n- Bu2 Sn O为催化剂 ,n(苯酚 )∶ n( DMC) =4∶ 1时 ,DPC的产率和选择性分别为43.0 %和 88.7%。