PREPARATION AND CHARACTERIZATION OF THE OXYNITRIDES LN2W(O,N)6-X WITH DEFECTIVE FLUORITE STRUCTURE

L’action de l’ammoniac sur les tungstates de lanthanides Ln2 WO6 à 800°C permet de préparer une nouvelle famille d’oxynitrures à structure fluorine déficitaire, de formule Ln2W(O, N)6-x (Ln = Nd → Yb, Y). Leur composition générale de type A4X6.6 est intermédiaire entre la stoechiométrie de la fluorine CaF2(A4X8) et celle de la bixbyite Mn2O3(A4X6) qui en dérive. La maille cristalline est cubique avec un paramètre, fonction de la taille du lanthanide, compris entre 5,16 et 5,39 Å. L’étude cristallochimique démontre que les atomes de lanthanide et de tungstène occupent une même position cristallographique. New oxynitrides corresponding to the general formulation Ln2 W(O, N)6-x (Ln = Nd → Yb, Y) have been prepared by reaction at 800°C between ammonia and Ln2 WO6 tungstates, and characterized as defect fluorite type compounds. Their general composition A4X6.6 is intermediate between the Ca F2(A4X8) fluorite and Mn2O3(A4X6) bixbyite stoichiometries. The parameter of the cubic unit cell, comprised between 5.16 and 5.39 Å, depends on the size of the lanthanide. Ln and W atoms occupy a same position crystallographic . © 1993 Academic Press, Inc.