COLOR AND CONSTITUTION FOR CHROMIUM(V) IN TETRAHEDRAL OXYGEN COORDINATION .1. AN EPR AND LIGAND-FIELD SPECTROSCOPIC INVESTIGATION OF CHROMIUM(V) IN APATITE AND SPODIOSITE PHASES

Der isomorphe Ersatz von tetraedrisch koordiniertem PV, VV und AsV in oxidischen Verbindungen vom Apatit‐ bzw. Spodiosit‐Typ durch Chrom(V) verleiht den Festkörpern grüne bzw. blaue Farben. Die starke Polyeder‐Verzerrung in den Spodiositen führt zu einer beträchtlichen Symmetrieaufspaltung des angeregten tetraedrischen 2T2‐Terms und verschiebt das farbgebende Minimum vom grünen (Apatite) in den blauen Bereich des sichtbaren Spektrums. Die EPR‐Untersuchung gab Aufschluß über die Geometrie und Orientierung der CrO43−‐Polyeder in CrV‐dotierten Spodiositen und erlaubte die Analyse der sehr schwachen Austauschwechselwirkungen zwischen verschiedenen CrO43−‐Tetraedern in der Elementarzelle, die mit steigender CrV‐Konzentration und fallender Temperatur bedeutsamer werden. Es gibt spektroskopische Hinweise, daß an der Verzerrung der CrO43−‐Polyeder und der Aufspaltung des tetraedrischen 2E‐Grundzustands vibronische Jahn‐Teller‐Kopplungen beteiligt sind. Copyright © 1990 Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim