ALKYL-FLUOROPHOSPHINES AND ARYLFLUOROPHOSPHINES AS LIGANDS IN TRANSITION-METAL COMPLEXES WITH METALS IN POSITIVE OXIDATION-STATE .4. LIGAND-EXCHANGE AND REDOX REACTIONS OF IRON HALIDE, COBALT HALIDE, AND NICKEL HALIDE COMPLEXES

Die Cobalt(II)‐ und Nickel(II)‐halogenid‐Komplexe CoX2(PhPF2)3 und NiX2(PhPF2)3 (X = Br, I) werden durch überschüssiges Difluorphenylphosphin zu Cobalt(I)‐ bzw. Nickel(0)‐Komplexen CoX(PhPF2)4 (X = Br, I) bzw. Ni(PhPF2)4 reduziert. Diese Komplexe entstehen auch, wenn anstelle der Komplexe des PhPF2 die des Di‐tert‐butylfluorphosphins, MX2(tBu2PF)2 (M = Co, Ni; X = Cl, Br, I), bzw. Tributylphosphins, NiBr2(Bu3P)2, eingesetzt werden. Die Reduktion der Komplexe CoX2(PhPF2)3 (X = Br, I) mit Zink/Quecksilber liefert überraschenderweise den vollständig substituierten Komplex Hg[Co(PhPF2)4]2. Wird der kationische Eisen(II)‐Komplex [FeCl(PhPF2)5][FeCl4] mit Zink/Quecksilber reduziert, erhält man den Eisen(0)‐Komplex Fe(PhPF2)5, während mit Eisenpulver die Eisen(II)‐Verbindung cis‐FeCl2(PhPF2)4 gebildet wird. Oxidation von Fe(PhPF2)5 mit Brom oder Iod führt zu cis‐FeX2(PhPF2)4 (X = Br, I). Die Komplexe Hg[Co(PhPF2)4]2, Ni(RPF2)4 (R = tBu, Ph), CoI(PhPF2)4, Fe(PhPF2)5 und cis‐FeCl2(PhPF2)4 können auch direkt durch Einwirkung der überschüssigen Difluorphosphine auf die entsprechenden Übergangsmetallhalogenide in Gegenwart geeigneter Reduktionsmittel erhalten werden. Copyright © 1978 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim