CRYSTALLIZATION DURING POLYMERIZATION OF LITHIUM DIHYDROGEN PHOSPHATE .1. NUCLEATION OF MACROMOLECULAR CRYSTAL FROM OLIGOMER MELT

Kristallisation während der Polymerisation von Lithiumdihydrogenphosphat. I. Keimbildung des makromolekularen Kristalls aus der Oligomerschelze Die homogene Reaktionsphase und Keimbildung makromolekularer LiPO3 Kristalle aus der monomeren LiH2PO4‐Schmelze wurden mit optischer Mikroskopie, dynamischer Calorimetrie, Thermogravimetrie und Modellrechnungen untersucht. Ein Reaktionsmechanismus wird vorgeschlagen, und die Konzentrationen der Oligomeren werden als Funktion der Zeit bei 276, 290, und 300°C berechnet. Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten und Aktivierungsenergien werden bestimmt. Die Dimerenbildung hat eine Geschwindigkeitskonstante, die 200mal größer ist als die Geschwindigkeitskonstante für weitere Oligomerisation. Die Kristallkeimbildung ist athermisch, und es wird gezeigt, daß sie Oligomere von 4,5 oder mehr nm Länge benötigt. Die Zahl der Keime ist von 276 bis 575°C fast konstant.