BEHAVIOR OF DISUBSTITUTED BENZENE RC6H4SI(CH3)2F BY ELECTRON-IMPACT

Der elektronenstoßinduzierte Abbau von disubstituierten Benzolen RC6H4Si(CH3)2F (R  p‐N(CH3)2, p‐OCH3, p‐, m‐CH3, H, p‐, m‐Cl, p‐, m‐Br und p‐NO2) besteht hauptsächlich in der Abspaltung eines Methylradikals vom Molekülion. Die Aktivierungsenergien für diese Fragmentierung wurden bestimmt. Sowohl die Intensitäten von Molekül‐ und Fragmentpeak in den Massenspektren als auch die Aktivierungsenergien hängen vom Substituenten R ab. Die änderung der Aktivierungsenergie wird mit der Einwirkung des Substituenten auf die Ladungsverteilung in den Molekülionen erklärt. Die Aktivierungsenergien werden näherungsweise quantenchemisch nach dem Pariser‐Parr‐Pople‐Verfahren berechnet. Die erhaltenen Daten stimmen mit den experimentell ermittelten Energiewerten größenordnungsmäßig überein, und die Tendenz wird richtig wiedergegeben. Durch Intensitätsberechnungen auf der Grundlage der QET wird der Zusammenhang zwischen Aktivierungsenergie und den Peakintensitäten in den Massenspektren bestätigt. Copyright © 1979 John Wiley & Sons, Ltd.