MECHANISMS OF REACTION OF VANADINE HEXACARBONYL WITH DITERTIARY AND TRITERTIARY PHOSPHINES

V(CO)6 reagiert mit 1,2‐Bis(diphenylphosphin)äthan (DP) in Abhängigkeit von Temperatur und Molverhältnis unter Valenzdisproportionierung zu [V(DP)3][V(CO)6]2 (20°; V(CO)6: DP = 1:1), CO‐Substitution zur Tetracarbonylverbindung V(CO)4DP (120°; V(CO)6: DP = 1:1) und CO‐Substitution zur Dicarbonylverbindung V(CO)2(DP)2 (120°; V(CO)6: DP = 1:2). In der gleichen Weise erhält man aus V(CO)6 und 1,1,1‐Tris(diphenylphosphinmethylen)‐äthan (TP) bei 120° das Tricarbonylderivat V(CO)3TP. Bei der Umsetzung von V(CO)4DP, V(CO)2(DP)2 und V(CO)3TP mit Bipyridyl(2,2′) (bipy), 1,10‐Phenanthrolin (phen) und Tripyridyl(2,2′,2″) (tripy) bei 120° werden nicht nur die Phosphorliganden, sondern auch sämtliche CO‐Gruppen unter Bildung der Vanadin(O)‐Komplexe V(bipy)3, V(phen)3 und V(tripy)2 substituiert. Dagegen unterliegt V(CO)4DP mit bipy und phen unterhalb 80° der Valenzdisproportionierung zu [V(bipy)3][V(CO)4DP]2 bzw. [V(phen)3][V(CO)4DP]2 unter Bildung des gemischten Tetracarbonylvanadatanions [V(CO)4DP]−. Copyright © 1968 Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim