SYNTHESES OF BILE-PIGMENTS .8. TOTAL SYNTHESIS OF RACEMIC PHYCOERYTHROBILIN DIMETHYL ESTER

Durch Entschwefelung der Dithioacetale 3d und 9c an desaktiviertem Raney‐Nickel wurden 4‐Methyl‐3‐vinyl‐3‐pyrrolin‐2‐on (3e) bzw. 5′‐tert‐Butoxycarbonyl‐[4‐vinyl]isoneobilirubinsäuremethylester (11a) synthetisiert. Letzterer wurde in das entsprechende 5′‐Formyl‐Derivat 11c übergeführt, dessen Kondensation mit dem bekannten 3,4‐Dihydro‐5(1H)‐pyrromethenon 10 ein Gemisch aus zwei diastereomeren Gallenfarbstoffen, racem. 12a und racem. 12b, lieferte, die durch präparative Schichtchromatographie getrennt werden konnten. racem. 12b erwies sich als identisch mit Phycoerythrobilin‐dimethylester, der durch Behandlung von R‐Phycoerythrin mit siedendem Methanol erhalten wird. Copyright © 1979 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim