SYNTHESES OF BIOLOGICALLY IMPORTANT CARBOHYDRATES .16. STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF 3-DIMETHYLAMINO-2,3,6-TRIDEOXY-RIBO-HEXOSE (DL-MEGOSAMINE)

trans‐4,5‐Epoxy‐2,3,6‐tridesoxy‐DL‐threo‐hex‐2‐enonsäure‐methylester (1) reagiert mit flüssigem Dimethylamin bei −10°C fast quantitativ zu den epimeren 3‐Dimethylamino‐4,5‐epoxy‐2,3,6‐tridesoxy‐DL‐lyxo‐/‐xylo‐hexonsäureestern 8, die in einem Schritt zu den entsprechenden 3‐Dimethylamino‐γ‐lacton‐hydrochloriden 10, umgesetzt werden. Von diesen wird das ribo‐Isomere durch fraktionierende Kristallisation erhalten. Die sehr kritische Reduktion von 10, einem β‐Dialkylamino‐lacton gelingt glatt, wenn man mit Diisobutylaluminiumhydrid (DIBAH) unter kontrollierten Bedingungen arbeitet. Die Konstitution und Konfiguration der sehr empfindlichen 3‐Dimethylamino‐2,3,6‐tridesoxy‐DL‐ribo‐hexopyranose (11) werden durch MS‐ und 1H‐NMR‐Untersuchungen an dem wesentlich stabileren 1,4‐Di‐O‐acetyl‐Derivat 12 bestimmt. L‐11 ist als Baustein Megosamin von Macrolid‐Antibiotika27) von Interesse. — Die Ausbeute an DL‐12 beträgt 29% über alle vier Stufen. Copyright © 1979 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim