PHOROCATALYSIS IN SEMICONDUCTORS ON METAL CARRIERS .4. PHOTOSENSITIZED CO-OXIDATION ON CO3O4 WITH AG-CARRIERS

Die Elektronenverteilung in einer < 1000 ˚ dicken Co3O4-Katalysatorschicht wird 1. durch Aufbringen auf Ag-Träger, 2. durch UV-Bestrahlung verändert. Für die 4 Systeme (Co3O4 und Co3O4/Ag im Licht und im Dunkeln) werden die Aktivierungsenergien der CO-Oxydation am Co3O4 bestimmt. Die gemessenen Aktiviorungsenergien lassen sich den aus der Theorie der Photoleitfähigkeit und des inneren Photoeffektes gefolgerten Veränderungen des Abstandes (EF—EV) zwischen FERMI-Potential und Valenzband zuordnen, womit der bei Untersuchungen der CO-Oxydation an NiO und ZnO mit und ohne Ag-Träger gefundene Zusammenhang zwischen (EF—Ev) bzw. (Ec—EF) und Aktivierungsenergie bestätigt wird. Für Co3O4 wird ein kovalentes Gitter diskutiert: CoIII ist kovalent an 6 benachbarte OII gebunden, die es oktaedrisch umgeben. In den tetraedrischen Hohlräumen zwischen den kovalenten Oktaedern sind (Co2+-Ionen eingelagert.Dieses kovalente Gitter vermag die magnetischen und strukturellen Eigenschaften des Co3O4 besser zu deuten als das bisher diskutierte Ionengitter. Die katalytischen Eigenschaften und ihre Beeinflussung durch Belichtung und Metallträger werden qualitativ auf die Bindungseigenschaften des entwickelten kovalenten Gittermodells zurückgeführt. © 1968, Walter de Gruyter. Alle Rechte vorbehalten.