STERICALLY HINDERED KETONES - PREPARATION AND SPECTROSCOPIC CONFORMATION

Die [2.4.6‐Tri‐tert.‐butyl‐phenyl]‐ketone 1a–g wurden aus 2.4.6‐Tri‐tert.‐butyl‐benzoyl‐chlorid und entsprechenden Grignard‐Verbindungen oder aus 2.4.6‐Tri‐tert.‐butyl‐phenyl‐lithium und entsprechenden Säurechloriden dargestellt. Die Konformationen dieser Verbindungen werden an Hand spektroskopischer Untersuchungen diskutiert. Für 1d, 1f und 1g wurden aus der Temperaturabhängigkeit der 1H‐NMR‐Spektren ΔG≠‐Werte der Rotation um die Bindung zwischen Carbonyl‐C‐Atom und dem α‐C‐Atom des Restes R ermittelt. Der Beitrag sterischer und elektronischer Effekte zur Rotationsbehinderung wird diskutiert. — Über Darstellung, Konformationsverhältnisse und innere Beweglichkeit des 2.4.6.2′.4′.6′‐Hexa‐tert.‐butyl‐benzils wird berichtet. Einige Versuche zur Klärung der Rotationsbehinderung bei Dimesityl‐ketonen wurden im Zusammenhang mit widersprüchlichen Literaturangaben durchgeführt. Copyright © 1969 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim