PREPARATION AND REACTIVE BEHAVIOR OF ACYLDIORGANYLPHOSPHANE OXIDES

Die Acylphosphanoxide RC(O)P(O)R′R″ (3) erhält man im Falle von 3a – e durch Oxidation der Acylphosphane RC(O)PR′R″ (1a – e) mit rigoros getrocknetem Sauerstoff. 3c – e bilden sich auch aus den Anhydriden (RCO)2O (R  CH3, CF3) und Phosphanoxiden XP(O)R′R″ (2c′, d′). 3f entsteht nur aus CIPPh2 und Ameisensäure [Gln. (2a – c)]:3d, e dimerisieren zu den Phosphinaten RC[Ph2P(O)][OP(O)Ph2]C(O)R (4d, e) [Gl. (3)]. Beim Erhitzen eliminiert 3e mit ClRh(PPh3)3 CO unter Bildung von C2F6 und [Ph2P(O)]2 [Gl. (4)]. Während 3a – e bei der Thermolyse die Ketene X2C2O(X  H, F) und die Phosphanoxide 2a′–e′ liefern [Gl. (5)], gibt 3f CO und 2d′ [Gl. (6)]. 2c′ und 3c reagieren zum Alkohol CH3C[(CH3)2P(O)]2OH(5c). Mit stöchiometrischen Mengen Wasser hydrolysieren 3a, b, d – f zu den entsprechenden Alkoholen RC[R′R″(O)]2 OH (5a, b, d – f), welche sich mit Ausnahme von 5a in die Phosphinate RC[R′R″P(O)][OP(O)R′R″]H (6b – f) isomerisieren [Gln. (7a, b)]. Copyright © 1979 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim