MODIFIED TETRAHELICENE SYSTEMS .2. 9,13B-DIHYDRO-5,5,9,9-TETRAMETHYL-5H-NAPHTH[3,2,1-DE]ANTHRACENE-13B-YLIUM AND 13B-IDE SALTS

Im verbrückten Triarylmethyl‐Anion 3 führen Resonanzeffekte zu einer Abflachung des helicalen Grundzustandes, was sich unter anderem in einer besonders niedrigen Racemisierungsbarriere von ΔG≠ < 15 (63) kcal(kJ)/mol ausdrückt. Das entsprechende Carbenium‐Ion 4 ist offensichtlich stärker verdrillt, wie aus seiner höheren Racemisierungsbarriere von ΔG≠ = 15.5–16.0 (65.4 bis 66.9) kcal(kJ)/mol geschlossen werden kann. Letztere ist aber noch immer weit niedriger als die des Referenzsystems 5,5,9,9‐Tetramethyl‐5H,9H‐chino[3,2,1‐de]acridin (1) (ΔG≠ > 22(92) kcal (kJ)/mol), bei dessen stark aufgespreizter Konformation Resonanzeffekte anscheinend keine strukturbestimmende Rolle spielen. Copyright © 1979 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim