SYSTEM BA2ZN1-XCUXUO6 - VIBRATIONAL SPECTROSCOPIC PROOF OF THE JAHN-TELLER EFFECT

Die geordneten Perowskite Ba2ZnUO6 (kubisch, R.G. Fm3m) und Ba2CuUO6 (tetragonal, R.G. I4/mmm) bilden Mischkristalle. Die Gittersymmetrie bleibt für kleine Cu‐Gehalte kubisch, für x ≥ 0,25 wird eine wachsende tetragonale Deformation (c/a √2 > 1) beobachtet. Nach den Schwingungsspektren besitzen die UO6‐Oktaeder — entsprechend der Faktorgruppenanalyse — auf der Cu‐armen Seite die Symmetrie Oh und auf der Cu‐reichen die Symmetrie D4h. Im Gitterschwingungsbereich (T2‐Gebiet) führt die durch den Jahn‐Teller‐Effekt von Cu2+ bedingte Aufhebung der Entartung zu einer Bandenaufspaltung, die mit sinkendem Cu‐Gehalt zurückgeht. Der Jahn‐Teller‐Effekt erweist sich daher als schwingungsspektroskopischen leicht faßbar. Für die entsprechende Reihe mit WVI ergeben die schwingungsspektroskopischen Untersuchungen qualitativ den gleichen Gang wie im UVI‐System. Als weitere Beispiele werden die Stapelvarianten Ba2ZnTeO6 und Ba2CuTeO6 diskutiert. Die Schwingungsspektren zeigen, daß der Jahn‐Teller‐Effekt in dem durch partielle Flächenverknüpfung versteiften Gitter gegenüber den Perowskiten mit ausschließlicher Eckenverknüpfung weniger ausgeprägt ist. Copyright © 1979 Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim