REACTIONS OF ALPHA-BROMOISOTHIOCYANATES

α‐Bromisothiocyanate 1 mit einem β‐Wasserstoff spalten HBr zu Vinylisothiocyanaten ab (Produkte 2, 3, 5). Wasser hydrolysiert 1 zu Carbonylverbindungen (7a). Harte Nucleophile greifen 1 am α‐C‐Atom unter Substitution des Broms an (Produkte 8–12), weiche Nucleophile lagern sich dagegen an das C‐Atom der Isothiocyanatgruppe an (Produkte 14, 19). Verbindungen 1 reagieren mit bifunktionellen Nucleophilen zu Heterocyclen (z. B. Produkte 16, 21). Die chemischen Eigenschaften der z. T. neuen Verbindungsklassen, z. B. der geminalen Diisothiocyanate 12, werden untersucht. Der Alkylidenthioharnstoff 14f zeigt behinderte Rotation um die Amid CsN‐Bindung (ΔG ≠394 = 82.8 kJmol−1) und um die CN‐Doppelbindung (ΔG ≠244 = 52.9 kJmol−1). Copyright © 1979 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim