生姜和延胡索的化学成分研究

生姜是姜科姜属植物姜(Zingiber officinale Roscoe)的新鲜根状茎,在我国资源十分丰富,祖国传统医药学认为,生姜乃药中佳品,主治风寒感冒、喘咳、呕吐、痰饮、胀满、泄泻等,含生姜的药方及中成药不计其数；药理实验表明：生姜具有抗氧化、抗炎、抗微生物、心血管保护、降血糖、抗呕吐以及降低胆固醇的作用,此外对肿瘤的发生,亦有一定的防治作用。1969年,Connell和Sutherland首先分离出姜酚的结晶体,到目前为止,从生姜中分离到的单体化合物主要有挥发油、姜辣素、二苯基庚烷等三类。为了扩大药用资源,寻找更多的活性成分,本论文对生姜进行了较为深入的研究。 本论文运用多种色谱方法和波谱技术,从生姜中分离并鉴定了17个化合物和3个组合物的结构,包括5个姜辣素类化合物：6-姜酚(6-Gingerol,1),8-姜酚(8-Gingerol,2),10-姜酚(10-Gingerol,3),6-姜烯酚(6-Shagaol,4),10-姜烯酚(10-Shagaol,5);1个二苯基庚烷类化合物：5S-Hydroxy-1, 7-bis(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-3-heptanon (6);3个阿魏酸脂肪酸甘油酯类组合物：1-(ω-feruloxyceratyl) glycerols (7a-7f),1,3-(ω-feruloxydiceratyl) glycerols (8a-8e),1,2-(co-feruloxydiceratyl) glycerols (9a-9e);1个倍半萜类化合物：3-methyl-2-(7-methylhept-11-en-2-yl) cyclohex-3-ene-1(10);2个五元杂环肟类化合物：马来酸酰亚胺-5-肟(Maleimide-5-oxime,11),3-甲基-马来酸酰亚胺-5-肟(3-Methyl-maleimide-5-oxime,12);2个甾体类化合物：β-谷甾醇(β-Sitosterol,13),β-胡萝卜苷(β-Sitosterol-3-o-β-D-glucopyranoside,14)；6个其他类化合物：异香草醛(Isovanillin,15),棕榈酸乙二醇单酯(Glycol monopalmitate,16),二十六烷酸单甘油酯(Hexacosanoic acid 2,3-dihydroxypropyl ester,17),β-谷甾醇棕榈酸酯(β-Sitosterol palmitate,18),腺嘌呤(Adenine,19),对羟基苯甲醛(P-Hydroxybenzaldehyde,20)。其中8a-8e,9a-9e为新组合物,10为新化合物,组合物7a-7f,化合物11,12,15-20为首次从该植物中分离。 延胡索为罂粟科(Papaveraceae)紫堇属(Corydalis)植物延胡索Corydalis yanhusuo W.T.Wang的干燥块茎。延胡索的主要化学成分为生物碱,具有良好的镇痛、镇静和催眠作用,对冠心病、心律失常以及胃溃疡等多种疾病都有较好的临床效果。正因为延胡索对多种疾病疗效显著,临床应用广泛,在《中国药典》2005年版中,接近30%的复方制剂中使用了延胡索。到目前为止,已经从延胡索中分离得到了30多个生物碱,为了扩大药用资源,寻找更多的活性成分,本论文对延胡索进行了较为深入的研究。 本论文运用多种色谱方法和波谱技术,从延胡索80%乙醇提取物中分离并鉴定了13个化合物,分别为紫堇碱(Corydaline,1),巴马汀(Palmatine,2),四氢黄连碱(Rahydrocoptisine,3),四氢非洲防已碱(Tetrahydrocolumbamine,4),原托品碱(Protopine,5),四氢巴马汀(Tetrahydro palmatine,6), N, N-二甲基-N',N'-二甲(N, N-dimethyl-N', N'-dimethyl-diphenyl-one,7), N, N-二甲基-N'-甲基-二苯基酮(N, N-dimethyl-N'-methyl-diphenyl-one,8),四氢小檗碱(Tetrahydroberberine,9), oxoglaucin (10),β-谷甾醇(β-Sitosterol,11),β-胡萝卜苷(β-Sitosterol-3-O-β-D-glucopyranoside,12), Pontevedrine (13)。化合物7,8首次从该植物中分离。 本论文在研究生姜和延胡索化学成分的基础上,选取生姜和延胡索作为研究对象,用规范化程序获取中草药专属性对照物质(CSPD),用1H-NMR谱对其整体的化学特征进行表达,并对同一产地不同时间段的生姜和不同产地的延胡索样品的CSPD的1H-NMR谱进行比较分析,完成了对两种植物CSPD的1H-NMR指纹图谱特征信号的解析。