补骨脂本草文献与质量研究

补骨脂为豆科植物补骨脂Psoralea corylifolia L.的果实,为一年生草本,始载于《雷公炮炙论》,其性温,味辛、苦,归肾、脾经,具有补肾助阳,纳气、止泻的功效。 本论文首次对补骨脂的历代本草及近代文献的品种来源、产地、采收、炮制方法、药性、功能主治、临床应用、配伍、制剂和用药禁忌等进行了系统梳理,初步理清了补骨脂的历史沿革及用药脉络。 本实验采用现代植物化学的方法,并结合制备型高效液相技术,对补骨脂药材中的主要化合物进行了分离和结构鉴定,得到了呋喃香豆素类:补骨脂素(psoralen)、异补骨脂素(isopsoralen);拟雌内酯类:补骨脂定(psoralidin);黄酮类:异补骨脂查耳酮(isobavachalcone)、补骨脂二氢黄酮(bavachin)、补骨脂异黄酮(corylin)、新补骨脂异黄酮(neobavaisoflavone)7个化合物;首次发现补骨脂葡萄糖苷(psoralenoside)和异补骨脂葡萄糖苷(isopsoralenoside)在弱酸性的制备分离条件下,极易发生异构,通过HPLC-DAD、LC-MS、HMR等鉴定技术,确定二者发生了顺反异构,而无法获得纯品用于质量研究。 对当前补骨脂市场药材来源进行了调查,确定基本全部来源于缅甸进口的野生资源。收集补骨脂药材样本66份,其中,市场药材36份,产地采集成熟果实药材16份,未成熟果实6份,花2份,制备炮制样品6份。 采用HPLC指纹图谱法对这些药材样品进行了药材鉴别和质量研究,获得结果:①可将补骨脂的HPLC指纹图谱划分为四组特征峰;②一区(1、2号峰)和二区(3、4号峰)存在转化关系,应结合看待;③保留时间在40min左右的三峰(9、a、b号峰)的相对高度具有鉴别意义,缅甸来品均为a峰最高,版纳同样,而其余地区则a峰很低或缺失;此特征可以为缅甸及临近地区药材的特征;④北京样品有两处指纹图谱特征具有鉴别意义;⑤盐炙对药材的化学成分构成影响不大,指纹图谱可以找到的特征有:在36.98min处,较生品多出一个色谱峰x;40min左右的3个色谱峰,在炮制品中的含量较生品略有减少;50min左右的3个色谱峰在炮制品中的含量较生品中有明显的增加,这些特征可以作为炮制品的鉴别特征,或者用于炮制的质量控制;⑥花的色谱图与果实有着明显差别;随着成熟度的增加,果实里的化学成分也在不断合成增加。 利用与指纹图谱相同的HPLC方法,对所有样品中补骨脂素、异补骨脂素、补骨脂酚的含量进行了测定。①首次给出了目前市场药材(全部来源于缅甸)质量的真实情况;②广西南宁、重庆合川和北京样品的含量均不及缅甸;③新产药材中(异)补骨脂素的含量很低,随着存放时间增加,两种苷有向两种素转化的趋势,因此,药材标准中应当考虑两种苷的含量;④针对当前缅甸单一来源的药材,质量标准有可能需要提高;⑤采收不成熟果实对于质量没有明显影响;⑥盐炙品对两种素和两种苷含量影响不大,主要成分均略有降低,补骨脂素和异补骨脂素含量之和的平均降低率为0.0924,补骨脂酚含量的平均降低率为0.0499,补骨脂葡萄糖苷和异补骨脂葡萄糖苷的降低率为0.1082,两苷和两素的比例则几乎没有变化,表明炮制过程对于苷向素的转化没有明显影响。 首次用HPLC方法测定了药材中补骨脂酚的含量,约在1.66%-22.71%之间,市场药材的含量多数含量集中在10%-20%。 本论文系统全面的研究了补骨脂当前药材质量,阐明了影响药材及饮片质量的因素和影响幅度,为鉴定补骨脂来源和控制药材和饮片质量奠定了良好的基础。