珙桐中三萜类化学成分的分离与鉴定

珙桐科（Nyssaceae）包括喜树属（Camptotheca）、紫树属（Nyssa）和珙桐属（Davidia）三个属共12种植物,其中喜树属和珙桐属均为单种属。珙桐（Davidia involucrata Baill.）,又称鸽子树、水梨子,双子叶植物,是我国特有的、单属种、珍稀孑遗植物（第三纪古热带植物区系的残遗种）,属国家一级保护植物。珙桐天然林仅在我国西部地区包括云南、贵州、四川、湖北、湖南、陕西以及甘肃等省海拔700～2400米的深山峡谷地带。 现有的珙桐植物化学研究揭示了从珙桐枝皮和叶中分离鉴定的包括黄酮、木脂素、生物碱、酚酸及其相应的甙体约30余种水溶性组分。而珙桐脂溶性组分的研究仅有报道包括3种鞣酸,2种蒲公英萜类以及β-谷甾醇在内的6种化合物。 本文在前期研究基础上,采用硅胶柱层析、葡聚糖凝胶过滤结合高压液相色谱等分离手段,主要针对三萜类成分进行系统的分离鉴定,从珙桐枝皮脂溶性组分中分离得到34个化合物,通过IR,1H NMR,13C NMR,2D-NMR谱图分析,确定了其中24个五环三萜类化合物结构（如下图）,另有10个化合物结构尚未明确。确定结构的化合物包括: （1） 15个乌苏烷型三萜及其衍生物,分别为熊果酸（T-9）、2α–羟基熊果酸（科罗索酸,TQ-9）、2α,3α–二羟基熊果酸（T-50）、2α,3β,23–三羟基乌苏–12–烯–28–酸（积雪草酸,TQ-15）、2α,3α,23–三羟基乌苏–12–烯–28–酸（T-26）、3β,28–二羟基乌苏–12–烯–27–酸（T-81）、3β–羟基乌苏–12–烯–28–醛–27–酸（T-15）、2α,3β,19α–三羟基乌苏–12–烯–28–酸（T-37）、2α,3β,19α,23–四羟基乌苏–12–烯–28–酸（T-40）、2α,3α–二羟基乌苏–12,20（30）–二烯–28–酸（T-18）、2α,3α,23–三羟基乌苏–12,20（30）–二烯–28–酸（TQ-5）、3–O–顺式–阿魏酰科罗索酸（T-64）、3–O–反式–阿魏酰科罗索酸（T-65）、3–O–顺式对–香豆酰科罗索酸（T-29）、3–O–反式对–香豆酰科罗索酸（T-27）。 （2） 5个齐墩果烷型三萜及其衍生物,分别为2α,3β–二羟基齐墩果–12–烯–28–酸（马斯里酸,TQ-2）、2α,3β,23–三羟基齐墩果–12–烯–28–酸（TQ-18）、2α,3α,23–三羟基齐墩果–12–烯–28–酸（TQ-6）、杨梅萜二醇（T-63）、3–O–反式对–香豆酰马斯里酸（T-28）。 （3） 4个羽扇豆烷型三萜,分别为羽扇豆醇（T-49）、白桦脂醇（T-61）、白桦脂酸（T-55）、3β–羟基–30–降羽扇豆烷–20–酮–28–酸（T-3）。 上述三萜类化合物均为首次从该植物中分离得到。其中包括化合物3β–羟基乌苏–12–烯–28–醛–27–酸（T-15）、3–O–顺式对–香豆酰科罗索酸（T-29）、3–O–反式对–香豆酰科罗索酸（T-27）、3–O–顺式–阿魏酰科罗索酸（T-64）、3–O–反式–阿魏酰科罗索酸（T-65）在内的5个化合物,未检索到与之相吻合的文献报道,为新结构化合物。