北沙参化学成分及生物活性的研究

北沙参为伞形科植物珊瑚菜Glehnia littoralis Fr. Schmidt ex Miquel的干燥根。具有养阴润肺，益胃生津的功效。主治肺热燥咳，虚劳久咳、阴伤咽干、口苦口喝等症。近来的研究表明该植物中主要含有香豆素、香豆素苷、聚炔、以及单萜、多元醇、脂肪酸等类型化合物，并显示出镇咳、祛痰，抗促癌、抗突变、抗肿瘤，抗菌、抗真菌，抑制酪氨酸酶，镇痛、镇静，和免疫抑制等多方面药理作用。 本文主要对北沙参中化学成分，及其抗氧化作用，脯氨酰肽链内切酶的抑制作用等方面进行研究。 利用硅胶柱色谱、大孔吸附树脂柱色谱、Sephadex LH-20柱色谱等分离手段，从北沙参乙醇提取物的乙酸乙酯溶部分和正丁醇溶部分中分离得到41个化合物(从乙酸乙酯溶部分中分离得到化合物1～19及25，从正丁醇溶部分中分离得到化合物20～41)。利用理化及波谱学方法，鉴定了它们的结构。其中，6个新化合物分别为glehnilate (17)、(—)-secoisolariciresinol 4-O-β-D-glucopyranoside (31)、glehlinoside A (32)、glehlinoside B (33)、glehlinoside C (34)、4-[β-D-apiofuranosyl-(1→6)-β-D-glucopymnosyloxy]-3-methoxypropiophenone (36)。35个已知化合物分别鉴定为豆甾醇(stigmasterol，1)、豆甾醇葡萄糖苷(stigmasterol 3-O-β-D-glucopyranoside，2)、香草酸(vanillic acid，3)、水杨酸(salicylic acid，4)、阿魏酸(ferulic acid，5)、咖啡酸(caffeic acid，6)、异欧前胡素(isoimperatorin，7)、补骨脂素(psoralen，8)、花椒毒酚(xanthotoxol，9)、东莨菪素(scopoletin，10)，蛇床子素(cnidilin，11)、佛手柑内酯(bergapten，12)、花椒毒素(xanthotoxin，13)、法卡林二醇(falcalindiol，14)、(8E)-1,8-heptadecadiene-4,6-diyn-3,10-diol(15)、2-(4′-hydroxyphenol)-glycol mono trans-ferulate(16)、腺苷(adenosine，18)、尿苷(uridine，19)、丁香苷(syringin，20)、香草酸葡萄糖苷(vanillic aCid 4－O－p－D－glucopyranoside，21）、bemyi B－D－apiofuranosyl－O－6）－D－D－ glucopyranoslde（22）、Icariside D（23）、n－butyl－D－fructofuranoside（24）、白花 前胡昔（baihuaqianhuside，25）、4”－hydroxyimperatorln 4”－O－B－D－glucopyranoslde （26）、bergaptol－O－p－D－glucopyr删side（27）、marmesinin（28）、（3’R）－ hydroxymarmesln－4’－O－尸－D－glucopyranoslde（29）、osthenol－O－尸－D－gentiobioside （30）、橙皮素 A（citrusin A，35）、个secoisolariciresinol（37）、棚皮素（quercetin，38）、 异檄皮素（isoquercetin，39）、芦丁（utin，40）、绿原酸（chlorogenic acid，41）。化合物 1－6，16，19，20－21，23－25，27，35，37－41等20个化合物为首次从该植物中分离 得到。以上这些化合物分别属于香豆素，香豆素昔，聚炔，酚，酚昔，芳香昔，黄酮， ＊4－二芳基丁烷型木脂素，及80＊哩异木脂素等类型。 综述了关于8－O－4’型异木脂素的立体化学方面的研究。总结了测定8－O．4’型异木 脂素的相对构型和绝对构型的常用方法。 对北沙参及其化学成分的抗氧化作用进行研究。采用体外模型WPPH＊，1－ diphenyl2巾iCrylhydraZyl）自由基的清除，对北沙参乙醇提取物，不同流份，及从中 分离得到的 26个化合物进行了活性测定。乙酸乙酯溶部分（EC。户48．3 D g／il）和正 丁醇溶部分旧 功8．6 y g／IYll）显示出一定的抗氧化作用。化合物筛选结果显示，绿 原酸、咖啡酸、阿魏酸、芦丁、檄皮素、异棚皮素，secoisolariciresinol，以及新化合 物 S6COISOI。r1ClfCSmd 4－O－卢－D－glllCOpyrsllSOidC，glChlillOSidC A等是北沙参中主要抗氧化 成分。其中，具有邻H酚羟基的咖啡酸（6），棚皮素（38），异棚皮素（39），芦丁（40）， 以及绿原酸N1人呈显著的活性（EC扣，5刀－11．9 D M人与强抗氧化剂维生素 C（EC扣，9．1 vM）相同。香豆素类化合物的活性则较弱。 对北沙参提取物的脯氨酚肽链内切酶（PEP）抑制作用进行测定。结果表明仅北沙 参乙醇提取物的乙酸乙酯溶部分（浓度100pgiml），显示出一定的抗PEP酶的作用（抑 2 制率为50％）。进一步分离，从乙酸乙酯溶部分中所得到的Fr．1．2，1．4，以及从正丁醇 溶部分中所得到的Fr．2．2，2．3，2．4的活性均增强。