六种绿叶蔬菜中典型农药残留规律及代表作物研究

作物上农药非法使用、不正确使用、超范围使用和缺乏限量标准等问题是农产品和食品安全的核心问题。根据作物形态学特点和农药残留分布规律的不同,将作物进行适当分类和分组,选取同一组和亚组中具有相似形态和残留行为并且具有经济价值的作物作代表作物,对典型代表作物进行规范田间残留试验并对残留数据进行外推是一条科学有效的解决品种繁多的作物包括小作物上缺少农药登记和无农药残留限量标准的有效途径。 本研究建立了甲基托布津、多菌灵、甲霜灵、精吡氟禾草灵、嘧菌酯、噻嗪酮、杀扑磷、噻虫嗪、腐霉利、毒死蜱、高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯12种农药在小白菜(pakchoi)、小油菜(rape)、茼蒿(crown daisy)、苋菜(amaranth)、菠菜(spinach)、叶用莴苣(lettuce)、芹菜(celery)中的QuEChERS提取净化方法,其中甲基托布津、多菌灵、甲霜灵、精吡氟禾草灵、嘧菌酯、噻嗪酮、杀扑磷、噻虫嗪和腐霉利用LC-MS/MS测定,毒死蜱、高效氯氟氰菊酯和高效氯氰菊酯用GC-ECD检测。所有分析物在各基质中标准曲线的线性相关系数在0.991-1.00之间,线性范围在0.001-10.0mg/L之间。12种农药的添加回收率在60.1-118.6%范围内,RSD在1.1-13.9%之间,LOQ范围为0.01-0.08mg/kg范围内。该方法适用七种叶菜中12种农药的检测。 为选取绿叶蔬菜的代表作物,并为建立农药残留限量标准所采用,对甲基托布津、甲霜灵、精毗氟禾草灵、毒死蜱、高效氯氰菊酯在小白菜、油菜、茼蒿、苋菜、菠菜、叶用莴苣上进行三地田间残留试验。结果表明在相同的施药剂量下,菠菜或苋菜的原始沉积量、最大残留量更高,在相同的安全间隔期时菠菜或苋菜中残留量相对也较高。菠菜或苋菜被选作绿叶蔬菜的代表作物。为了验证所选代表作物的是否合适,进行了嘧菌酯、精吡氟禾草灵、噻嗪酮、杀扑磷、噻虫嗪、腐霉利和高效氯氰菊酯在六种绿叶蔬菜上三地的田间试验,同样比较农药的消解动态、原始沉积量、最大残留量和最终残留。除茼蒿中部分农药的最终残留量相对较高外,其他试验结果均无差异。从农药消解动态、原始沉积量、最大残留量、最终残留量等几个方面综合考虑,本研究结果表明菠菜或苋菜可作为绿叶蔬菜的代表作物。 为考察不同生长季节对农药残留规律的影响,对甲基硫菌灵等5种农药在小白菜、油菜、茼蒿、苋菜、菠菜、叶用莴苣上进行了两季(夏季：5-7月份；秋季：8-10月份)田间试验。结果表明在相同的施药剂量下,大部分农药秋季的原始沉积量、最大残留量大于夏季的原始沉积量和最大残留量。在相同的收获间隔期时,石家庄样品中超过85%农药秋季的残留量高于夏季残留量,北京样品几乎所有农药残留量均高于夏季残留量。为验证以上试验结果,对嘧菌酯、精吡氟禾草灵、噻嗪酮、杀扑磷、噻虫嗪、腐霉利和高效氯氰菊酯在石家庄、北京和南京进行一年两季的残留试验。试验结果表明,在相同的施药剂量下大部分农药秋季原始沉积量、最大残留量高于夏季的原始沉积量和最大残留量；超过70%样品中农药秋季的残留量高于夏季残留量。方差分析结果表明不同生长季节对农药原始沉积量和半衰期的影响较大,对最终残留量影响较小。 为考察不同施药次数对农药残留规律的影响,对嘧菌酯、精吡氟禾草灵、噻嗪酮、杀扑磷、噻虫嗪、腐霉利和高效氯氰菊酯在芹菜上进行一年两季(夏季和秋季)的残留实验,试验设计施药一次和两次,从农药消解动态、原始沉积量、最大残留量、最终残留量等几个方面考察不同施药次数对农药残留行为的影响。结果表明,施药间隔7d时,夏季试验时约64%的农药施药两次时半衰期比施药一次时半衰期长,秋季试验时越50%的农药施药两次时半衰期比施药一次时半衰期长。石家庄夏季试验结果表明,芹菜施药两次时嘧菌酯、噻嗪酮、杀扑磷、噻虫嗪和高效氯氰菊酯的原始沉积量比施药一次时高；秋季试验施药两次时7种农药的原始沉积量均比施药一次要高,而且原始沉积量增加的幅度比夏季试验时要高很多,特别是嘧菌酯和高效氯氰菊酯。北京的试验结果跟石家庄一致,施药两次时农药的原始沉积量比施药一次时高(夏季试验嘧菌酯除外),而且秋季试验时原始沉积量增长比例比夏季施药时要高。夏季试验时约60%的农药施药两次时,最终残留量较施药一次有升高；而同样的施药剂量条件下秋季试验时超过90%的农药施药两次时,农药的最终残留量比施药一次时残留量更高。方差分析结果表明不同施药次数时芹菜中农药的原始沉积量、半衰期和最终残留量均无显著差异。 对六种绿叶蔬菜中农药残留进行了膳食摄入风险评估。从多菌灵等5种农药慢性风险评估结果来看,菠菜和苋菜或叶用莴苣的慢性风险较高；从嘧菌酯等7种农药慢性风险评估结果来看,菠菜和苋菜或茼蒿的慢性风险较高。多菌灵等5种农药急性风险评估结果表明菠菜和苋菜中急性风险比较高,嘧菌酯等7种农药急性风险评估结果也表明菠菜和苋菜中急性风险较高。膳食摄入风险评估综合了农药田间试验残留数据和食物的摄入水平,从风险评估结果来看,菠菜或苋菜可作为绿叶蔬菜的代表作物。