玉米须化学成分及其抗氧化作用研究

玉米须(stigma maydis)是禾本科作物玉米(Zea mays L.)的干燥花丝和柱头，是《中华人民共和国药典》1977版(一部)收录品种，具有利水消肿，降压功效。我国的玉米产量约占谷物产量的20％，居世界第二位，全国玉米种植面积3.5亿亩，估算玉米须的产量大致750万吨以上，是一种来源丰富、价格低廉、易于采集收集的药材。近年的临床应用表明，其对高血压、糖尿病等疾病具有很好的疗效。但是，迄今有关玉米须化学成分及药理作用研究还很不深入和系统，致使绝大多数玉米须丢弃未得到充分利用。而玉米须的化学成分及其药理作用研究进而促进玉米须药物资源的规模开发利用并将带来巨大的经济效益和社会效益。为此开展本项研究并取得了如下主要进展和成果： 1、采用低压柱层析等常规手段，从玉米须中分离出甾醇、生物碱、有机酸、黄酮、多元醇和无机盐六类成分共7个单体化合物及1个混合物；通过MS、IR和NMR鉴定7个化合物和1个混合物分别：β-谷甾醇、尿囊素、绿原酸、木樨草素、芹菜素、D-甘露醇、氯化钾和豆甾醇与谷甾醇混合物；其中绿原酸、木樨草素、芹菜素是首次从玉米须中分离单体化合物。 2、摸索出适宜分离玉米须碳苷黄酮的HSCCC溶剂体系(氯仿--甲醇--正丁醇--水7：4：1：6)；首次应用HSCCC分离玉米须未知成分，并获得两个碳苷黄酮；通过MS／MS技术分析推出结构：5-羟基-4′-甲氧基--6-C-鼠李糖，7-O-葡萄糖黄酮苷(1)和5，7-二羟基-3′-甲氧基-葡萄糖-鼠李糖-6-C-黄酮苷(2)，这两个黄酮苷是首次从玉米须中发现的天然产物。 3、建立以甲醇-水梯度变化洗脱模式，首次利用半制备HPLC从玉米须中分离出27个组分，获得11色谱单峰组分，经过HPLC的SPD(二极管阵列检测器)的纯度分析鉴定8个高纯度组分；利用MS／MS等现代技术确认1个亮氨基酸聚合物7肽和7个双糖黄酮碳苷，黄酮碳苷分别是：5，7，3′-三羟-黄酮-6，8-C-二葡萄糖苷(3)；5，7，3′-三羟基—4′-甲氧基黄酮-2，6—C-二葡萄糖苷(4)；5，7，4′-三羟基黄酮-2-C-阿拉伯糖，6-C-葡萄糖苷(5)；5，7，3′-三羟基-4′-甲氧基黄酮-2，6-C-二鼠李糖苷(6)；5，7，3′，4′-四羟-4′-甲氧基黄酮-2-C-葡萄糖，6-C-鼠李糖苷(7)；5，7，4′-三羟基—4′-甲氧基-黄酮-2-C-鼠李糖，6-C-阿拉伯糖苷(8)；5，7，3′-三羟基-黄酮—2-C- 吉林农业大学博士学位论文 玉米须化学成分及抗氧化作用研究 葡萄糖，6一C一鼠李糖营(9)，这7个黄酮昔均是首次从玉米须中分离纯化的单体化合物。 4、采用Fe2+一诱发卵黄脂蛋白PuFA过氧化体和F了气次黄嗓吟一黄嘿吟氧化酶一TBAs 体系实验，对玉米须抗氧化活性进行研究表明玉米须提取物的乙酸乙酷、正丁醇萃取相均 有抗氧化能力，乙酸乙酷萃取相抗氧化强于正丁醇萃取相。 5、本研究出了玉米须中绿原酸高效液相色谱分离测试方法，并针对我国主要种植的 62个品种玉米须进行分析测试，从中找到绿原酸含量高的三个品种;筛选的三个品种绿原 酸含量达到10Oug/g含量水平，这为我国玉米抗虫育种资源筛选提供了依据。 6、探讨了玉米须总黄酮芦丁对照比色法和单体黄酮及黄酮昔的高效液相色谱分离测 试方法;通过分析单体黄酮和黄酮普的HPLC数据，发现玉米须的黄酮以黄酮碳普为主， 黄酮昔元仅占1%一2%之间;测定了21个品种玉米须中单体黄酮含量，筛选出十个玉米须 黄酮含量高的玉米品种，为玉米须黄酮成分抗氧化等药理和临床研究提供基础材料。通过 不同采收时期黄酮含量分析，发现黄酮含量变化随着采收期延迟其含量降低，这为玉米须 适宜采收提供了理论依据。 7、通过利用气质谱联机对141品种玉米须挥发性成分析，发现其中57种成分，经质 谱数据分析鉴定了其中的46种成分，分别是:2一乙基丫叮、苯(1一丙基丁基)(C，3H20)、 苯(l一硝基丙基)(egHI一NOZ)、苯(甲基癸基)(C17玩s)、十四烷(C 14H3。)、5一氨基一l一乙 基毗哇(C SH州3)、十五烷(C15H32)、四氢苯并二氧三环十四碳四烯(CllH16OZ)、1一甲氧基 一1，3一环己二烯(C7H10O)、丁二酸甲基一双一(l一甲基丙基)酉旨(C13H24O4)、十二酸乙醋 (C】4HZsOZ)、斯巴醇(C15H240)、兰按醇(C15H260)、十六烷C16H34)、4一酚八面体四甲基环丙 奥(C15H260)、三叔丁基磷酸酷(C12H27o4p)、3，4一二甲基一3一环己烯一l一醛(CgH，40)、六氢化 一1，4，9，9一四甲基一IH一3a，7一亚甲基奥(C 15H动、十五烷(C 15H动、四甲基三环十一烷一1一醇 (Cls玩60)、己二酸双(2一甲基正丙基)酉旨C，4H2604)、十七烷(Cz7H36)、2，6，10，14- 四甲基十五烷(clg场0)、十四烷酸乙醋(C 16H犯02)、十八烷(C 18Hss)、邻苯二甲酸二丁酷 (e，6H2204)、十九烷酸乙酷(CZ，H4202)、十五酸乙酷(C，7H3402)、联苯硫矾(C12HlooZS)· 十九烷(C19H4。)、邻苯二甲酸二丁酷(C 16H2204)、反一11一十六烯酸乙酷C 18H3402)、十六 酸乙酷(C，8H3602)、二十烷、(CZ。场2)、乙基一9一十六碳烯(C18H3402)、十七酸乙醋 (C，gH3sOZ)、二十一烷(C21H44)、9，12一十八碳二烯酸乙酷(CZoH36OZ)、十八碳三烯酸乙 吉林农业大学博士学位论文 玉米须化学成分及抗氧化作用研究 酷(CZoH34OZ)、乙基油酸(CZoH38OZ)、