钩藤后下机理及龙胆苦苷结构修饰的研究

钩藤为常用中药，是许多著名复方的主药。钩藤的传统用法是后下，现代药理研究也证实，煎煮时间过长会使钩藤的降压活性降低，但钩藤后下的机理还不清楚。为此我们通过比较钩藤提取物经低温处理和高温处理后成分的异同以确定钩藤后下的机理。通过柱层析、薄层层析等分离手段得到在长时间煎煮过程中消失的2个化合物，以及在煎煮过程中产生的3个新化合物。经电喷雾质谱法测定消失的2个化合物的分子量分别是350和670。在新产生的3个化合物中经质谱测定显示实际是4个成分，分子量分别为372，383，577，611。这6个化合物的确切结构还在研究中。 对龙胆苦苷的结构修饰也取得了一些重要结果，经用酶和微生物处理后，得到了分子量为194的两个新化合物，并初步定出了它们的结构。经对加酸和加碱处理的实验结果分析表明，龙胆苦苷在酸碱介质中分解产物也是分子量为194的异构体。按照仿生合成的方法成功地把龙胆苦苷转变成了红白金花内酯，但从秦艽脂溶性成分中分离红白金花内酯对照品时意外的发现秦艽中实际并不存在红白金花内酯，它实际上很可能是在煎煮过程中由龙胆苦苷转化而来。