白术挥发油有效成分提取及氧化动力学研究

中药白术为菊科植物白术（Atractylodes macrocephala Koidz.）的干燥根茎,是一种常用中草药,具有利尿、消炎、抗衰老等作用。现代药理学研究发现:其挥发油具有抗肿瘤等生理活性。本实验研究的主要目的是对白术挥发油进行分析与分离,在此基础上,对挥发油中含量最高的成分苍术酮进行氧化反应机理及相关反应动力学特性的研究,以期为白术药材质量标准体系的建立打下良好基础。研究结果表明: 1.本研究采用超临界流体萃取、水蒸气蒸馏、回流、索氏、超声、冷浸等6种方法分别提取白术挥发油,用气相色谱仪对挥发油中所含化学成分进行分析,结合归一化法计算样品中主要成分的相对百分含量。进而采用气相色谱/质谱联用仪（GC/MS）对挥发油中所含化学成分进行鉴定,通过检索Nist02谱图库并与相关文献相对照,共鉴别出32种成分,比文献报道的23种化合物多鉴别出9种。 2.研究了白术中具有降血压作用和抗肿瘤活性的不稳定物质苍术酮和白术内酯Ⅲ的提取工艺。通过三因素三水平的正交实验,采用气相色谱仪（GC）测定原生药材中苍术酮的含量,经方差分析优化筛选出苍术酮的最佳提取工艺为:溶剂正己烷的用量为药材的6倍,先振荡2 h,然后在40℃浸提22 h;通过三因素四水平的正交实验,采用高效液相色谱法（HPLC）测定原生药材中白术内酯Ⅲ的含量,优化白术内酯Ⅲ的提取工艺,得到的最佳提取工艺为:溶剂95%乙醇的用量为药材的10倍,提取2次,每次4 h。 3.使用超临界CO2萃取仪研究了两种方法提取与同步分离白术挥发油的效果。这两种方法分别是:①在萃取过程中添加改性剂;②通过调节温度和压力两个参数改变超临界CO2的临界状况。进而在上述实验结果的基础上引入相对增强因子ψ的概念,研究表明:倍半萜类化合物、苍术酮、内酯类化合物的ψ值在添加改性剂的条件下,可分别达到:3.518、1.359、2.730;在调节超临界流体临界状况的条件下,可分别达到3.292、1.286、2.168。 4.利用GC/MS法跟踪分析了苍术酮纯品的分解过程,得到五种分解产物—与文献报道的苍术酮转变成两种产物存在较大的差异;并进一步研究了苍术酮的氧化反应机理,猜测其反应机理如下:苍术酮与水易进行1,4加成反应,生