满山红叶中化学成分的研究

满山红又名达子香,为杜鹃花科植物兴安杜鹃的干燥叶(Rhododendron dauricum L.),中药满山红具有止咳、祛痰、平喘的作用,且疗效高,副作用小,资源丰富。用于治疗急、慢性支气管炎,哮喘。还有报道治疗痨型克山病,此药材主要分布在东北地区。为探讨其药效物质基础,本课题对满山红叶的化学成分进行了初步研究。 本文所用的满山红叶经山西医科大学药学院生药学教研室高建平教授鉴定为杜鹃花科植物兴安杜鹃(Rhododendron dauricum L.)的干燥叶。 本文利用硅胶柱层析、聚酰胺柱层析以及Sephadex LH-20等多种现代色谱分离技术从满山红叶的氯仿部位和乙酸乙酯部位共分离得到了15个化合物。首先将满山红干燥叶5.5kg,适当粉碎,用95%的乙醇回流提取3次,每次1小时。提取液浓缩后得浸膏,将浸膏悬浮于水中,然后依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取,将其分为5个部位,它们依次为:石油醚部位(250g)、氯仿部位(80g)、乙酸乙酯部位(180g)、正丁醇部位(50g)和水层(200g)。 氯仿部位用柱层析硅胶拌匀,自然晾干,研细。湿法装柱,石油醚:乙酸乙酯梯度洗脱(1:0→0:1),250ml为一流份,TLC(薄层层析)检查洗脱液后合并流份,共分出11个化合物(化合物1-11)。化合物1为无色棱柱状结晶,化合物2、5、10和11为无色针状结晶,化合物3、4、6和9为白色颗粒状结晶,化合物7和8为绿色针状结晶(见表1.1)。乙酸乙酯部位用聚酰胺拌匀,自然晾干,研细。湿法装柱,水和不同浓度的乙醇梯度洗脱(水、10%乙醇、30%乙醇、50%乙醇、70%乙醇、95%乙醇),250ml为一流份,TLC(薄层层析)检查洗脱液后合并流份,共得到3个化合物(化合物12-14)。化合物12为淡黄色结晶,化合物13和14为黄色针状结晶(见表1.1)。 运用红外光谱、质谱、核磁共振等波谱学方法,结合化学定性鉴别和物理常数测定等方法,对分离出的化合物进行了结构鉴定(化合物7和8由于量较少未对其进行鉴定)。 其它化合物依次鉴定为l-薄荷醇(l-menthol)、β-谷甾醇(β-sitosterols)、正二十三酸二十三酯、正二十二醇(n-docosanol)、正十七醇(n-hetanecanol)、3β,24-二羟基-齐墩果烷-12-烯(olean-12-ene-3β,24-diol)、3β-羟基-齐墩果烷-12-烯(3β-hydroxy-olean-12-ene)、正十八碳酸(stearic acid)、熊果酸(ursolic acid)、齐墩果酸(oleanolic acid)、金丝桃苷(hyperoside)、槲皮素-3-O-β-D-呋喃木糖苷(reynoutrin)、槲皮素(quercetin)。其中β-谷甾醇、正二十三酸二十三酯、正二十二醇、正十七醇、3β,24-二羟基-齐墩果烷-12-烯、3β-羟基-齐墩果烷-12-烯、正十八碳酸及槲皮素-3-O-β-D-木糖呋喃苷均是首次从该植物中分离得到的。