随着化学合成抗氧化剂越来越多的负面报道,有天然抗氧化活性的植物成为研究重点。文献报道,药食同源的薄荷有良好的抗氧化能力。因此,本论文采用谱效关系研究的思路,结合化学计量学方法及HPLC-MS/MS技术,筛选并鉴定了薄荷抗氧化活性成分；建立了指标成分含量测定方法；对不同批次薄荷样品特征图谱信息及抗氧化活性数据进行了解析；综合指标成分含量—化学成分整体组成—生物活性,建立并完善了基于抗氧化活性的薄荷药材质量控制和评价方法。
本论文共包括以下六章：
文献综述
本章首先对中药谱效关系研究的相关思路、方法及在单味药、复方上的应用进行了阐述,并指出了目前谱效关系研究中需要注意的几个问题。其次综述了一测多评法在中药材及制剂中的研究进展、存在问题和发展前景,引用文献90篇。
第一章：薄荷药材抗氧化谱效关系研究
本章优化建立了薄荷药材特征图谱测定方法,测定了35批薄荷药材特征图谱,并采用DPPH法和FRAP法分别测定其抗氧化活性,最后通过偏最小二乘法分别研究基于DPPH法和FRAP法的薄荷药材抗氧化谱效关系。结果筛选出自变量ZX5、ZX6、ZX12、 ZX15、ZX19、ZX23(基于DPPH法测定的指纹图谱中的变量编号)对薄荷药材清除DPPH自由基能力贡献较大；ZX4、ZX6、ZX8、ZX10、ZX11、ZX21、ZX22、ZX24(基于FRAP法测定的指纹图谱中的变量编号)对薄荷药材总抗氧化能力贡献较大。根据上述变量所表征的化学成分紫外吸收光谱可知,这些化合物主要为黄酮、酚酸类成分；同时结合其保留时间发现,其中ZX5与ZX4、ZX12与ZX8、ZX15与ZX11可能为同一种化合物。
第二章：薄荷药材化学成分解析
本章采用与第二章特征图谱相同的色谱条件,通过HPLC-MS/MS技术对薄荷药材化学成分进行了鉴定。由分子离子峰确定可能的分子量,根据各成分结构特点与保留时间,结合文献数据及对照品图谱比对,共推断出黄酮类、酚酸类、醌类、萜类化合物38个：橙皮素、橙皮苷、芦丁、香叶木素、高车前素、香叶木苷、刺槐素、芜花素、百里香新、香蜂草苷、木犀草素-7-O-芸香糖苷、新西兰牡荆苷、蒙花苷、柚皮苷、芹菜素-7-O-芸香糖苷、黄姜味草酸、石吊兰素和5,6-二羟基-7,3’,4’-三甲氧基黄酮、5,6-二羟基-7,8,3’,4'-四甲氧基黄酮、5-羟基-6,7,3’,4’-四甲氧基黄酮、栀子黄素、咖啡酸、2-Propenoicacid,3-(2,3,4-trihydroxyphenyl)、迷迭香酸、迷迭香酸甲酯、紫草酸、反式丹酚酸J和原紫草酸、丹酚酸B、亚甲基丹参醌、丹参酮Ⅰ、丹参酮ⅡA、二氢丹参酮Ⅰ或其异构体1,2-二氢丹参醌、齐墩果酸、熊果酸、麝香草素及其异构体、木犀草素-7-O-葡萄糖醛酸苷及其异构体。其中,结合文献数据分析质谱裂解信息所得的化合物：新西兰牡荆苷、柚皮苷、木犀草素-7-O-葡萄糖醛酸苷、芦丁、丹参酮Ⅰ、丹参酮ⅡA、二氢丹参酮、原紫草酸、迷迭香酸甲酯为首次从薄荷属中发现的化合物。通过本章研究,结合化合物光谱、色谱特征及质谱裂解规律,确定了橙皮苷、香叶木苷、蒙花苷、反式丹酚酸J、迷迭香酸及根据文献数据推断出的化合物百里香新、黄姜味草酸,即为谱效关系研究中筛选出来的薄荷抗氧化活性相关成分。
第三章：薄荷药材指标成分含量测定方法的建立及应用
根据谱效关系研究结果,选择7个指标成分建立含量测定方法。(1)建立了同时测定薄荷药材中4种黄酮苷(橙皮苷、香叶木苷、香蜂草苷、蒙花苷)含量的一测多评法,并应用该方法研究了不同采收期4种黄酮苷含量变化规律。(2)通过化学计量学研究了不同采收年份及产地4种黄酮苷含量差异。(3)建立了同时测定薄荷药材中3种酚酸(迷迭香酸、紫草酸、反式丹酚酸J)含量的HPLC法,并应用该方法研究了不同采收期3种酚酸含量变化规律。(4)通过化学计量学研究了不同采收年份及产地3种酚酸含量差异。
第四章：特征图谱结合化学计量学的薄荷药材质量控制和评价方法
本章分别研究了不同采收年份(2010、2011、2012年)、不同产地(北京、南京)及80批市售薄荷样品特征图谱,通过相似性分析解析了样品间整体图谱轮廓的相似性,通过聚类分析实现样品间的合理分类,通过主成分分析不仅降低了变量维度,在揭示样品结构特征的基础上验证了聚类结果,同时找到了对分类贡献较大的变量,并建立了主成分方程。三种方法综合应用,对海量数据信息实现了较为全面的挖掘。
第五章：薄荷抗氧化生物效应质量评价和控制方法的建立及应用
本章分别建立了最佳的测定薄荷药材抗氧化活性的DPPH法和FRAP法。并应用已建方法测定了80批市售薄荷样品抗氧化活性,对其结果分别进行聚类分析。提出了测定薄荷药材抗氧化活性的DPPH、FRAP参考标准,得到了两种方法测定的80批样品抗氧化活性限度,结合聚类分析结果讨论了现有质量标准在薄荷药材抗氧化活性评价方面的不足。
