固相萃取技术用于城市污水中环境内分泌干扰物质的研究

内分泌干扰物质，又称为环境激素或环境荷尔蒙，是环境中存在的一类化学物质，它们可以改变人类和野生动物的内分泌和荷尔蒙系统，从而导致发育异常，行为和生殖问题。许多常用的被认为是内分泌干扰物质，如杀虫剂、工业化学物质和药物的环境暴露已经引起了世界各国的广泛关注。 世界上大多数文献都以世界野生动物基金会(WWF)的研究结果为基础，WWF在1997年列出了68种环境激素，它们主要是用来制造农药、除草剂、染料、香料、涂料、洗涤剂、去污剂、表面活性剂、塑料制品的原料或添加剂、药品、食品添加剂、化妆品等；此外包括天然合成的激素药物，如雌三醇、雌酮、己烯雌酚、雌二醇等，被用作药物及饲料添加剂；还包括来自豆科植物及白菜、芹菜等植物的植物性激素。 内分泌干扰物质的分析，对于该类物质的监测管理以及了解它们在环境基质(例如水、大气、土壤、废弃物以及包括动物和植物在内的生物)中的分布、传输、迁移以及最终降解都有至关重要的意义。由于环境内分泌干扰物质种类的多样性、物化特征的复杂性以及在环境中含量的微量性，所以要针对不同的物质采用不同的分析检测方法；针对环境中这些化合物的浓度一般都较低，所使用方法不但要求有较高的灵敏度而且样品量也要求较多，而且还需要浓缩、纯化等操作过程。 固相萃取是70年代初发展起来的样品处理技术，是净化和富集相结合的方法，特别适用于水样样品。据统计，现在有将近50％环境样品的前处理采用这个方法，固相萃取将取代液液萃取成为水样前处理的首选方法。 本论文探讨了固相萃取用于富集工业废水和生活污水中内分泌干扰物质的方法，选取了十一种有代表性的内分泌干扰物质作为研究对象，建立了一套针对所研究的内分泌干扰物质的分析方法和用固相萃取柱富集一系列极性不同的内分泌干扰物质的操作流程，并对影响固相萃取的众多因素进行了探讨和比较，选择了合适的固相萃取柱，确定了内分泌干扰物质的最佳固相萃取条件，最后测定了实际采集的工业废水和生活污水水样。 通过比较几种不同的固相萃取柱(C18、C8、Ph、HLB)对一系列极性和 摘要 一 化学特性各不相同的内分泌干扰物质的回收率，最终选用 Agilent ZOXBAX SPE C18固相柱作为富集六氯苯、艾氏剂和七氯环氧这几种有机氯农药的固相革取 柱，选用Waers OASIS＠HLB固相柱作为富集邻苯二甲酸酯类、双酚A、2，4 一二氯酚和壬基酚的固相巷取柱。C18固相柱的活化采用 3ml丙酮十3ml二氯甲 烷＊3。1纯水，而比B固相柱的活化采用 3ml的 10％甲醇／乙醚＋3ml甲醇＋3ml 纯水。过柱前水样的 pH值调节为 3，过柱水样流速为 5ml／min。选用 2 X 3nl的 10％甲醇／乙醚作为邻苯二甲酸酯类、双酚儿，4二氯酚、壬基酚的洗脱剂，3mlj 丙酮＋3ml二氯甲烷作为六氯苯、艾氏剂和七氯环氧等有机氯农药的洗脱溶剂。 洗脱液用无水硫酸钠脱水后高纯氮气吹干，然后用相应溶剂定容。对所研究的固 相柱进行了方法对比和穿透容量等性能实验。最后实测了北京市某污水厂的污水 人水和出水中的内分泌干扰物质的浓度，从污水中检出了邻苯二甲酸二丁酯和六 氯苯，进水和出水中邻苯二甲酸二丁酯的浓度分别为6．3vg／l和5．SVg／l，六氯 苯的浓度分别为10．sng／l和口．Zng／l。