基质固相分散技术在蔬菜农药多残留分析中的应用研究

基质固相分散(MSPD)是近几年发展起来的一种新的样品前处理技术,对固体、半固体或粘性液体样品中目标物质分析具有独特的特性,在现代农药残留分析中应用越来越广泛。本试验建立了蔬菜中37种农药残留的MSPD前处理法与气质联机检测方法,方法快速、灵敏、高效,符合农残分析方法发展的要求。本文介绍了MSPD的发展、原理和影响因素,优化了MSPD条件,并将MSPD用于农药残留降解动态试验研究,采用田间试验方法研究了毒死蜱、高效氯氰菊酯在4种蔬菜中的残留动态,为农药安全使用标准的制定提供科学依据。主要试验结果如下: 1.对国内外农药残留分析的各种样品前处理方法进行了研究比较,深入探讨了基质固相分散的原理,对MSPD的各参数进行了设计和优化,通过比较试验分析,确定最佳试验条件:选取C18为固相分散剂,样品与分散剂用量比例为1∶2,以乙酸乙酯为提取溶剂,用量20mL。 2.建立了4种蔬菜中37种农药残留的MSPD前处理法,样品采用C18提取净化,乙酸乙酯洗脱,GC-MS快速筛选、定量及确证。在4种蔬菜中添加0.05～1.0 mg/kg的37种农药混合标准溶液进行回收试验。添加同时做空白对照,外标法定量。所得到的标准曲线和最低检出限令人满意。37种农药在番茄中的添加回收率在86.5%～113.5%,相对标准偏差均小于21%;在黄瓜样品中平均回收率在84.9 %～115.7%的范围,RSD在1.3%～18.9%;辣椒中添加回收率为80.3%～106.5%,RSD除了乙烯菌核利(23.5%)其他均小于17%;在菠菜中添加回收率为82.9%～110.4%之间,RSD除了乙烯菌核利(22.7%)其他均小于13%。 3.采用田间试验方法研究了毒死蜱在番茄、黄瓜、菠菜和辣椒4种大棚蔬菜上的残留动态,MSPD-GC/MS法分析检测。试验结果表明,施用1次48%毒死蜱乳油,施药量为720 g ai/ha,在番茄、黄瓜、辣椒、菠菜上的原始沉积量分别为5.36 mg/kg,5.82 mg/kg,4.35 mg/kg,6.74 mg/kg。以第一次采样为起点,降解半衰期分别为0.96d,0.91d,1.28d和1.43d。16.2d,15.7d,18.3d和19.5d后,消解率达到99%,降解过程符合一级动力学方程。 4.研究了氯氰菊酯在番茄、黄瓜、菠菜和辣椒4种大棚蔬菜上的残留动态。施用1次4.5%氯氰菊酯乳油,施药量720 g ai/ha,在番茄、黄瓜、辣椒、菠菜上原始沉积量分别为7.44 mg/kg,7.97mg/kg,6.93mg/kg和9.26 mg/kg。以第一次采样为起点,降解半衰期分别为3.23d,3.06d,2.74d和4.85d;30.7d,31.4d,28.2d和35.9d后,消解率达到99%,降解过程符合一级动力学方程。