TRANSITION METAL-CARBENE COMPLEXES .15. METHYLALKOXY- AND PHENYLALKOXYCARBENE COMPLEXES OF DIMANGANESE DECACRBONYL

Dimangandecacarbonyl, Mn2(CO)10, reagiert mit Organolithiumverbindungen LiR (R  CH3, C6H5) unter nucleophiler Addition der Carbanionen an das C‐Atom eines CO‐Liganden. Die in Substanz nicht isolierten 1 : 1‐Additionsprodukte (CO)9Mn2C(OLi)R (1a, b) lassen sich mit [R′3O]BF4 (R′  CH3, C2H5) zu stabilen, leichtflüchtigen, diamagnetischen, äquatorial („äq”) (R  CH3) oder axial („ax”) (R  C6H5) substituierten Dimangan‐nonacarbonyl‐Carben‐Komplexen (CO)9Mn2C(OR′)R (2ac – 2bd) alkylieren. (CO)9Mn2C(OCH3)CH3 (2ac) reagiert mit NH3 unter Methanolabspaltung zu „äq” (CO)9Mn2C(NH2)CH3 (3). Aus 2ac und H2NN(CH3)2 entsteht der früher photochemisch dargestellte Komplex „äq” (CO)9Mn2NCCH3 (4). Die IR‐ und 1H‐NMR‐Spektren der neuen Carbenkomplexe werden diskutiert. Es wird kurz über Versuche, durch Spaltung der MnMn‐Bindung bei 2ac zu monomeren Mangancarbonyl‐Carben‐Komplexen oder deren Anionen zu gelangen, berichtet. Copyright © 1969 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim