CONFORMATION ANALYSIS OF SIMPLE UNSATURATED 6-RING HETEROCYCLES .2. CONFORMATION ANALYSIS OF 3,6-UNSYMMETRIC DISUBSTITUTED DELTA-4-TETRAHYDROPYRIDAZINE DERIVATIVES

Die Konformationsgleichgewichte einer Reihe von 3‐mono‐ und cis‐ bzw. trans‐3.6‐disubstituierten 1.2‐Bis‐methoxycarbonyl‐Δ4‐tetrahydropyridazinen 1 und 2 werden NMR‐spektroskopisch bestimmt. Aus der Gleichgewichtslage ergibt sich, daß die pseudoaxiale Stellung der Substituenten energetisch günstiger ist als die pseudoäquatoriale. Die freien Enthalpiedifferenzen – ΔG R0 zwischen beiden Stellungen werden für einige Substituenten ermittelt. Die Größe von – ΔG R0 wird hauptsächlich von der starken Destabilisierung der pseudoäquatorialen Lage einer Gruppe durch Wechselwirkung mit der benachbarten N‐Acyl‐Gruppe bestimmt. Die Größe des „Amideffektes” an diesen Tetrahydropyridazinen läßt allgemein eine Begünstigung der axialen Konformation für 2‐substituierte N‐acylierte Heterocyclen erwarten. Copyright © 1969 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim