N-CHLORALKYLATED NITRIDE CHLORIDES OF TUNGSTEN(VI) CL3PO-(CL4)W=N-R, AND THEIR CHLORO COMPLEXES [CL5W=N-R]- (R=CCL3, C2CL5)

Wolframhexachlorid reagiert mit Chlorcyan bzw. Trichloracetonitril bei Anwesenheit von Phosphoroxidchlorid zu den mit POCl3 solvatisierten N‐chloralkylierten Nitridchloriden Cl3PO(Cl4)WNCCl3 (I) bzw. Cl3PO(Cl4)WNC2Cl5 (II). Mit Tetraphenylarsoniumchlorid entstehen daraus die entsprechenden Chlorokomplexe AsPh4[Cl5WNCCl3] (III) bzw. AsPh4[Cl5WNC2Cl5] (IV). Die Komplexe IIV werden IR‐spektroskopisch charakterisiert. IV kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1C1i mit Z = 2. Die Kristallstruktur wurde durch Röntgenbeugungsexperimente ermittelt (R = 0,052; 5 805 beobachtete Reflexe). Die Struktur wird durch leicht deformierte Tetraphenylarsoniumkationen und [Cl5WNC2Cl5]⊖‐Anionen gebildet, in denen das Wolframatom sechsfach koordiniert ist. Die WN‐Bindungslänge entspricht mit 168 pm einer WN‐Dreifachbindung. Das zu ihr in trans‐Position angeordnete Cl‐Atom weist mit 242 pm eine etwas größere WCl‐Bindungslänge auf als die übrigen vier Cl‐Atome (232 pm), von denen das W‐Atom um etwa 4° in Richtung des Nitridliganden versetzt ist. Copyright © 1979 Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim