共 4 条
多氯联苯系列化合物的热力学性质和稳定性的密度泛函理论研究
被引：17
作者：
王遵尧
韩香云
翟志才
王连生
机构：
[1] 南京大学环境学院
[2] 盐城工学院化工系
[3] 南京大学环境学院 南京 盐城工学院化工系 盐城
[4] 盐城
[5] 南京
来源：
基金：
中国博士后科学基金;
关键词：
二噁英;
PCB;
密度泛函理论;
热力学性质;
相对稳定性;
D O I：
暂无
中图分类号：
O621.13 [];
学科分类号：
070303 ;
081704 ;
摘要：
在B3LYP/6-31G*水平上计算了218个多氯联苯系列化合物(PCB),得到分子总能量(ET)、焓(H°)、熵(S°)、自由能(G°)、零点振动能(EZPV)、恒容热容(CV°)和热能校正值(Eth),研究了这些参数与氯原子的取代数目及取代位置的关系.氯原子置换在不同的位置使ET,H°和G°数值增加的顺序为:2(6)位>>3(5)位>4位,即置换在2(6)位最不稳定;两个氯原子在同一苯环比分别处于两个苯环的ET,H°和G°增大,增加的顺序为:邻位>>间位>对位,即相互处于邻位最不稳定.每增加1个氯原子,S°增大约30J·(mol·K)-1,Eth减小约22.2kJ·mol-1,EZPV减小约25.5kJ·mol-1,CV°增大约16J·(mol·K)-1.根据异构体自由能的相对大小,从理论上求得异构体的相对稳定性顺序.
引用
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页数：10
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