铑催化合成气制乙醇反应中CO断键途径的研究

被引：11

作者：

汪海有，刘金波，许金来，傅锦坤，林种玉，张鸿斌，蔡启瑞

机构：

[1] 厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室

来源：

分子催化 | 1994年 / 02期

关键词：

铑，合成气，乙醇，CO断键．;

D O I：

10.16084/j.cnki.issn1001-3555.1994.02.006

中图分类号：

O623.411 [饱和一元醇];

学科分类号：

070303 ; 081704 ;

摘要：

利用程序升温表面反应─红外（ＴＰＳＲ－ＩＲ）动态技术考察ＣＯ吸附物种对氢的反应性能并检验表面反应生成的中间物，结果表明线式ＣＯ对氢的反应性能高于桥式ＣＯ，即线式ＣＯ更可能是活性吸附态；表面反应生成了ＨＣＯ、ＣＨ２等中间物．用键级守恒（ＢＯＣ）－Ｍｏｒｓｅ势方法计算比较了ＣＯ→ＣＨ２过程中各可能基元步骤在Ｒｈ（１１１）面上的反应活化能和反应热，结果表明ＣＯ经其部分氢化物种（如Ｈ２ＣＯ、ＨＣＯＨ）的氢解反应断裂Ｃ─Ｏ键在能量上最有利．根据这些实验结果，提出铑基催化剂上合成气转化反应主要按缔合式机理进行；ＣＯ的优势断键途径为先部分氢化，而后氢助断键．

引用

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