Die spezifischen Wärmen, Schmelz‐, Umwandlungs‐ und Zersetzungstemperaturen und ‐enthalpien der Verbindungen P4S3, P4S4, P4S5, P4S9, P4S10, P4Se3 und P4Se4 wurden in einem Differential‐Scanning‐Calorimeter im Temperaturbereich von 130–650 K bestimmt. Es kann nachgewiesen werden, daß sich die Cp‐Daten dieser Molekülverbindungen aus spektroskopischen Messungen sehr gut berechnen lassen. Präparationsmethoden für P4S4 mit einem exoständigen Schwefel, β‐P4S4 und β‐P4S5, werden gegeben. Das Zustandsdiagramm PS wird mit Hilfe der neuen DSC‐Ergebnisse diskutiert. Copyright © 1979 Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim