长白落叶松树皮活性成分研究

长白落叶松Larix olgensis Henry var.koreana Nakai 是松科落叶松属植物,落叶乔木,叶在长枝上螺旋状散生,在短枝上簇生,倒披针状条形,长1～2.5厘米。雌雄同株,球花单生短枝顶端,球果幼时淡红紫色,熟后为淡褐色或褐色。树皮褐色,含鞣质。 目前松树皮提取物被广泛用作食品添加剂和保健品出售或出口,国外已有用松树皮提取物开发的药品上市。药理活性研究表明,松树皮提取物在抗氧化、清除自由基、抗肿瘤、保护心血管及改善微循环等方面具有广泛的生物活性。长白落叶松分布于我国吉林长白山区和黑龙江牡丹江流域。在林场其树皮常被当作废弃物处理。在此之前,还未有对该松树皮的化学成分进行过系统研究的报道,因此,无论从基础研究还是从应用开发的角度考虑,都有必要对长白落叶松树皮的化学成分进行系统深入的研究,进而寻找其中的活性成分。 本文通过运用各种色谱方法,进行分离纯化,从长白落叶松树皮的提取物中分离得到43个化合物,运用光谱分析技术(IR,MS,1H-NMR,13C-NMR,2DNMR,X-射线衍射)及化学方法鉴定了32个化合物,分别为: SL-1:异海松酸; SL-5:β-谷甾醇; SL-6:24R-5α-豆甾烷-3,6二酮; SL-7:larixol; SL-8:半日花烷-8(17),13E-二烯-6α,15-二醇; SL-10:阿魏酸; SL-11:(+)-落叶松脂醇; SL-12:(-)-开环异落叶松脂醇; SL-13:(+)-异落叶松脂醇; SL-15:(+)-9'-对羟基反式桂皮酸落叶松脂醇酯; SL-16:9'-对羟基反式桂皮酸-7-羟基落叶松脂醇酯; SL-17:(3,4-二氢-7-羟基-3-羟甲基-6-甲氧基-萘烯)-2-基-(4'-羟基-3'-甲氧基-苯基)酮; SL-19: sesquipinsapol B SL-20:sesquimarocanol A SL-21:vladinol D; SL-22:9'-对羟基反式桂皮酸异落叶松脂醇酯; SL-24:新橄榄脂素-(9-O-9'')-开环异落叶松脂醇; SL-25:(+)-9’-咖啡酸落叶松脂醇酯; SL-26:3-对羟基反式桂皮酰氧甲基-2,3-二氢-5-(3-羟基丙基)-7-甲氧基-2-(4'-羟基-3'-甲氧基)苯基-苯并呋喃; SY-1: 3,4-二羟基苯甲酸; SY-4: 2,4,6-三羟基苯基乙酸; SY-5:间苯三酚; SY-6:(+)-儿茶素; SY-7:(-)-表儿茶素; SY-8:原花青素B3; SY-9:原花青素B6; SY-11: 长白落叶松素A; SY-14:长白落叶松素B; SY-15:长白落叶松素C; SY-16:vitisinol; SY-19:长白落叶松素D; SY-24:长白落叶松素E。 其中SL-8、16、17、22、24、25、26和SY-11、14、15、19、24为新化合物,其余化合物均为首次从该植物中获得。未鉴定的化合物中有两个高级饱和脂肪醇,一个高级饱和脂肪酸单甘油酯,两个高度不饱和的小分子化合物,两个小分子酚类化合物,两个结构相近混合的二倍木脂素类化合物,两个结构相近混合的多酚类化合物。 本文对部分化合物进行了初步的抗肿瘤、抗真菌、抗氧化活性研究,对某些部位进行了抗高血压和抗血小板凝聚活性研究。其中化合物SL-1,SL-15对人白血病细胞株K562,人肺癌细胞株A549,人前列腺癌细胞株PC-3M,人肠癌细胞株HCT-8,人胶质瘤细胞SHG44均表现出一定的抑制活性,SL-1对SHG44的IC50为19.09μg/ml,SL-15对K562的IC50为2.88μg/ml。