中药预知子化学成分与质量评价的研究
预知子为木通科植物木通Akebia quinata (Thunb.) Decne.、三叶木通Akebiatrifoliata (Thunb.) Koidz.或白木通Akebia trifoliata (Thunb.) Koidz.vat.australis (Diels) Rehd.的干燥近成熟果实,收载于《中国药典》2005版一部;味苦,性寒,具有舒肝理气,活血止痛,利尿,杀虫之功效;用于脘胁胀痛,经闭痛经,小便不利,蛇虫咬伤。2005版《中国药典》预知子药材的鉴别和含量测定项空缺,难以保障药材的质量。为了建立更适合的质量评价标准,保证临床用药安全,我们对安徽产三叶木通果实进行了系统化学成分研究。
通过反复硅胶柱色谱、ODS柱层析和重结晶的方法分离纯化,根据化合物的理化性质和光谱数据鉴定结构。从安徽产三叶木通果实90%乙醇提取物中分离鉴定7个化合物分别为常春藤皂苷元-3-0-α-L-吡喃鼠李糖基(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖苷,即α-常春藤皂苷(Ⅰ),常春藤皂苷元-3-0-a-L-吡喃阿拉伯糖苷(Ⅱ),3-0-α-L-吡喃鼠李糖-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖-常春藤皂苷元-28-0-α-L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅲ),3-0-α-L-吡喃阿-拉伯糖-常春藤皂苷元28-0-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅳ),-常春藤皂苷元28-0-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅴ),3-0-β-D-吡喃葡萄糖-(1→2)-α-L-吡哺阿拉伯糖-常春藤皂苷元-28-0-α-L-吡喃鼠李糖-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅵ),胡萝卜苷(Ⅶ)。其中化合物Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ为首次从本植物中分离得到,化合物Ⅴ、Ⅵ为首次从本属植物中分离得到。
首次建立了预知子药材中α-常春藤皂苷的HPLC测定法,方法学考察表明方法稳定可靠,重现性好,平均加样回收率为100.0%,RSD为2.24%,适合于预知子药材的质量控制;不同基源预知子药材共10个样品中α-常春藤皂苷含量测定结果表明,三叶、五叶、白木通果实中均含有α-常春藤皂苷。三种基源的10个预知子样品中α-常春藤皂苷的含量在0.02~3.35%范围内分布,建议中国药典在木通药材标准项下增加α-常春藤皂苷的含量,规定含量应不低于0.5%。
首次建立了预知子药材中α-常春藤皂苷的前体化合物皂苷Pk的高效液相色谱法,并测定了来源于三叶木通、五叶木通和白木通的15批预知子药材样品的含量,比较了在3种基源木通果实中的分布,结果表明,木通果实和三叶木通果实含量偏高,白木通果实偏低,各市售地及原产地含量部分差异较大,这可能与样品产地,采集时间以及样品储藏时间,市售药材产地混乱等因素有关,其余大部分产地含量较稳定。在测定的3种基源木通果实15个样品中,皂苷PK的含量分别在0.04~2.04%范围内