功能化离子液体设计合成及其在轻质油品脱氮中的应用研究

被引:0
作者
王辉
机构
[1] 青岛科技大学
关键词
离子液体; 合成; 油品; 脱氮; 研究;
D O I
暂无
年度学位
2014
学位类型
博士
导师
摘要
随着环保法规的日趋严格,世界各国对燃料油品中的氮含量提出了更加苛刻的要求。与其他脱氮技术相比,离子液体萃取脱氮技术工艺简单、条件温和,可以在不改变燃料油组分的情况下脱除燃料油中的氮化物,这些特点使基于离子液体的萃取技术具有良好的应用前景。 以N-甲基咪唑、三乙胺、吡啶、N,N-二甲苯胺为原料,经一步法或两步法合成了95种离子液体。所合成离子液体经FT-IR、1H NMR表征,证明其结构与预期相符。其中,以N,N-二甲苯胺为阳离子的15种酸性离子液体未见文献报道,该类离子液体成本低廉,合成简单,是一类新型离子液体。 所设计合成离子液体大多数为Br nsted酸性离子液体,阴离子主要包括无机酸根HSO4-、BF4-和H2PO4-,有机含氧酸根CH3COO-、CCl3COO-和CF3COO-,有机磺酸根CH3SO3-和CH3PhSO3-等。经pH酸度计法对离子液体的酸性进行了检测,结果表明阴离子种类决定离子液体的酸性强弱,阳离子结构对酸性影响不大,侧链引入SO3H功能化基团能大幅提升离子液体的酸性。对阳离子结构相同的离子液体,其酸性大致存在以下规律:HSO4-> BF4-> H2PO4-;CF3COO-> CCl3COO->CH3COO-;CH3SO3-> p-CH3PhSO3-,与相应的Br nsted酸的酸性强弱基本一致。 将所合成离子液体用于碱性氮组分苯胺、吡啶和喹啉模拟油品的脱氮实验,系统研究了剂油比(w/w)、剂水比(w/w)、反应时间、反应温度和沉降时间等因素对脱氮效果的影响。实验结果表明,对于碱性氮组分而言,剂油比和沉降时间为脱氮效果主要影响因素,室温下30min即可完成脱氮过程,反应中加水有利于脱氮反应的进行。不同离子液体脱氮效果表明,离子液体的酸性越强,对碱性氮组分的选择性脱氮效果越好,为酸催化水促进下的液-液萃取反应机理。 对非碱性氮-吲哚模拟油品的脱氮实验结果表明,阴离子结构相同,阳离子侧链烷基化和SO3H功能化的离子液体对吲哚表现出优异的选择性和脱除效果,同样存在酸性越强越有利于吲哚脱除的规律。与碱性氮组分的脱除条件相比,非碱性氮的脱除反应温度升高,反应时间和沉降时间延长,在剂油比增大且无水条件下,同样能够达到优异的脱氮效果。对其反应机理进行研究,离子液体对吲哚的脱除可能为酸催化水抑制下的液-液萃取机理。 通过对单组份碱性氮、单组份非碱性氮、多组分碱性氮及混合氮模拟油品进行层层推进的脱除实验,筛选出对碱性氮和非碱性氮脱除效果较佳的离子液体,并优化了脱氮工艺路线。进一步对真实油品93#汽油进行脱氮考察,结果表明,N,N-二甲苯胺类离子液体: N-(3-磺酸基)丙基-N,N-二甲苯胺硫酸氢盐(DMAPSHSO4)、N-(4-磺酸基)丁基-N,N-二甲苯胺硫酸氢盐(BSDMAHSO4)、N-(4-磺酸基)丁基-N,N-二甲苯胺氟硼酸盐(BSDMABF4)分别能够脱除汽油总氮含量的81.83%、84.45%和88.80%;而三乙胺类离子液体:丁基三乙胺硫酸氢盐(N2224HSO4)、N-(3-磺酸基)丙基三乙胺硫酸氢盐(N222PSHSO4)、乙基三乙胺硫酸氢盐(N2222HSO4)则分别可脱除汽油总氮含量的90.95%,95.09%和96.67%,脱除效果显著。 脱氮效果较佳的离子液体均为Br nsted酸性离子液体,对水和空气稳定。重复使用6次,其脱氮效果未见明显降低。采用FT-IR技术对回用前后离子液体的结构进行了表征,结果表明回用后的离子液体在化学结构上未发生改变。因此,该类离子液体具有良好的化学稳定性和可重复使用性。本文拓展了离子液体的应用领域,为实现离子液体在油品脱氮中的应用提供了重要理论依据。
引用
收藏
页数:161
共 88 条
[21]
焦化柴油络合脱氮剂的脱氮性能评价 [J].
葛冬梅 ;
马守涛 ;
刘玉珍 ;
张浩 ;
郭立艳 .
应用科技, 2011, 38 (07) :60-63
[22]
一种二聚酸甲酯的制备方法 [P]. 
于世涛 ;
刘仕伟 ;
刘福胜 ;
解从霞 .
中国专利 :CN101613273A ,2009-12-30
[23]
一种Brφnsted-Lewis酸性离子液体及其在松香聚合反应中的应用.[P].于世涛;刘仕伟;刘福胜;解从霞;季开慧.青岛科技大学.2008,
[24]
三氯化铁络合脱除柴油中碱性氮化物的研究 [J].
胡震 ;
张利 ;
于海莲 .
无机盐工业, 2010, 42 (01) :53-54
[25]
络合脱氮—加氢精制工艺生产清洁柴油的研究 [J].
秦丽华 ;
崔锡红 .
炼油与化工, 2009, 20 (04) :13-16+57
[26]
离子液体的前沿、进展及应用 [J].
张锁江 ;
刘晓敏 ;
姚晓倩 ;
董海峰 ;
张香平 .
中国科学(B辑:化学), 2009, 39 (10) :1134-1144
[27]
新型BrΦnsted-Lewis酸性离子液体的合成及其在松香二聚反应中的应用(英文).[J].刘仕伟;解从霞;于世涛;咸漠;刘福胜;.催化学报.2009, 05
[28]
二苯并噻吩和吲哚在NiMoS/γ-Al_2O_3上加氢脱硫和加氢脱氮反应的相互影响.[J].相春娥;柴永明;柳云骐;刘晨光;.燃料化学学报.2008, 06
[29]
克拉玛依稠油溶剂法同时脱硫脱氮脱金属研究.[J].陈永立;刘江华;周华;马天玲;李敏香;.新疆石油科技.2008, 04
[30]
克拉玛依稠油溶剂法同时脱硫脱氮脱金属研究.[J].陈永立;刘江华;周华;马天玲;李敏香;.新疆石油科技.2008, 04