THERMAL CYCLO-ADDITION REACTIONS OF KNOWN AND NEW SYDNONES WITH ACETYLENIC ESTERS

Als cyclische Azomethin‐imine vereinigen sich die Sydnone la–j bei 100–165°C mit Acetylen‐dicarbonsäure‐dimethylester über nicht‐isolierbare Primäraddukte unter CO2‐Abspaltung zu der, überwiegend neuen Pyrazoldicarbonestern 3a–j (62–99%; Tab. 1). Die analogen [3 + 2]‐Cycloadditionen der Sydnone la–d, f–h, k mit Propiolsäure‐methylester liefern dagegen Gemische beider möglichen regioisomeren Pyrazolcarbonester vom Typ 4 (Tab. 2). Die konstitutionelle Zuordnung der isolierten Addukte basiert auf spektroskopischen Daten. Die hier und bei früheren thermischen Sydnon‐Cycloadditionen beobachtete Regioselektivität wird qualitativ auf der Basis der MO‐Störungstheorie diskutiert. Copyright © 1979 WILEY‐VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim